Hidruro De Tetraquis(Trifenilfosfito)Cobalto(I)

PREPARACIÓN DE HIDRURO DE
TETRAQUIS(TRIFENILFOSFITO)COBALTO(I):[CoH{P(OPh)3}4]


Cuestiones:

1- Escribir todas las reacciones que tienen lugar en este proceso.
Co(NO3)2·6H2O + 4P(OPh)3 +NaBH4 + EtOH→[CoH{P(OPh)3}4]
Semirreacciones redox:
Oxidación: 2H- - 2e-→H2
Reducción: Co2+ + e- → Co+

2- ¿Por qué se trabaja en atmósfera inerte?
En esta práctica se quiere sintetizar Co (I)con el ligando hidruro. Hasta que el
metal no esté unido al ligando trifenilfosfito es muy inestable al contacto con el
aire (se oxida a Co (II)). Además el borohidruro sódico reacciona con eloxígeno
del aire provocando una reacción muy violenta. Por estas dos razones se
trabaja en atmósfera de Argón.

3- Comentar las propiedades físicas y químicas del [CoH{P(OPh)3}4]
Este complejo esmuy estable debido al blindaje del cobalto por los grupos
trifenilfosfito. También es estable a la sustitución, no se ve afectado, por
ejemplo, por dióxido de sulfuro líquido. Sin embargo lacarboxilación se
produce a 100ºC con 120 atm con monóxido de carbono dando un aceite
marrón intratable.

4- ¿Cuál es la estructura del complejo obtenido?
Los átomos de P de los 4 trifenilfosfito estándispuestos en una geometría de
tetraedro distorsionado alrededor del ion cobalto, concretamente bipirámide
tetragonal distorsionada ya que los ligando trifenilfosfito son muy voluminososprovocando que el ángulo de enlace sea de 120º y no sea posible el de 90º
(pirámide de base cuadrada).
La localización del hidruro es en trans con P1. La influencia trans del H y los
ángulos de enlaceprovocan un enlace más largo Co-P. El enlace Co-H es más
corto apreciándose en cristalografía de rayos X donde hay más densidad
electrónica residual.

Bibliografía: Structure Repots online ISSN1600-5368, Jonathan D.Crane and Nigel Young (department of
Chemistry, University of Hull, Cottingham Road, Kinston-upon-Hull)

5- Calcular el rendimiento de la reacción.
Gramos iniciales=0,73...