historia

distintas reacciones que luego se cromatografiaron en papel, contra patrones. Los datos
obtenidos y los reveladores utilizados se detallan en forma de tabla:
Rg obtenidos con revelador:
Siembra IO4- - MnO4- Ftalato de anilina
a) glucosa patrón 1 1
b) fructosa patrón 0,9
c) galactosa patrón 1,2 1.2
d) lactosa patrón 0,6 0.6
e) Hidrólisis de X a 30 min. 1 – 0,1 - 0,4 - 0,5 - 1,2 0,5 - 1,2y 1
f) Hidrólisis de X a 3 h. 1,2 y 1 1,2 y 1
g) Hidrólisis de X con maltasa 0,4 y 1 1
h) Hidrólisis de X con emulsina 0,5 y 1 0,5 y 1
Además se sabe que:
i) X no reacciona con fenilhidrazina.
ii) Cuando se trata a X con (CH3)2SO4/OH- y posteriormente se hidroliza, se obtienen sólo dos
compuestos, a saber: 2,4,6-tri-O-metil-D-galactosa y una 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-hexosa.
Suponiendoestructuras piranósicas, conteste los siguientes items:
a. ¿Qué indica el dato mencionado en i)? Formule la reacción general de una hexosa con 3
moles de fenilhidrazina.
b. ¿Qué indica la siembra e)? Asigne las manchas de Rg indicados y discuta las diferencias
obtenidas con ambos reveladores.
c. Indique en cada caso si habrá alguna variación en los Rg de las manchas si la mezcla de
hidrólisise) se cromatografía:
i) en un papel más largo y el mismo tiempo que se cromatografió.
ii) en un papel más largo y un tiempo mayor que el que se cromatografió.
iii) empleando un solvente distinto de desarrollo que el utilizado para e).
d. ¿Qué indica la siembra f)?
e. Formule en Haworth al trisacárido X, justificando cuando sea posible, el tipo de enlace
glicosídico (α o β).
2. Un alumno deQuímica Orgánica II siembra dos papeles con testigos de azúcares y con el
hidrolizado parcial de un trisacárido del que desea conocer los azúcares que lo forman. Al
finalizar advierte que olvidó registrar el orden en que sembró los testigos y la muestra
incógnita.
a) Solucione el problema sabiendo que el alumno contaba con los testigos de:
Disacáridos: i) lactosa (reductor); ii) sacarosa (noreductor).
Hexosas: i) glucosa (reductor); ii) galactosa (reductor); iii) fructosa (no reductor).
Pentosas: xilosa (reductor).
El resultado de los cromatogramas fue:
Mancha Rev. AgNO3 / OH- Rev. ftalato de anilina
1 0.3 pardo
2 1 pardo
3 1,5 rosa
4 0,5 -
5 0,2 - 1 – 1,5 - 0,9 pardo, pardo, rosa, pardo
6 1,1 -
7 0,9 pardo
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b) Postule la o las estructuras posibles para eltrisacárido.
c) Describa por medio de fórmulas el fundamento del revelador con AgNO3.
3. Un trisacárido (Rg = 0,1) se somete a hidrólisis parcial y se obtiene por cromatografía en
papel los siguientes datos:
Rg AgNO3 / OH- Ftalato de anilina
1.3 + rosado
0.9 + negativo
0.4 + positivo
0.3 + positivo
0.1 + positivo
La hidrólisis total del trisacárido dio sólo las manchas con Rg 1,3 y 0,9.
a)Indique esquemáticamente a qué corresponden cada una de las manchas observadas e
interprete los resultados obtenidos con los dos reveladores.
b) Proponga esquemáticamente una estructura para el trisacárido considerando que el azúcar de
la derecha lleva el grupo aldehído o cetónico libre.
c) Indique cómo procedería para cuantificar la relación de los monosacáridos.
4. Conteste indicando si esverdadero o falso. Justifique.
a) El siguiente cromatograma gas líquido de un solvente A no confirma su pureza.
b) Se realizó una hidrólisis de lactosa con H2SO4 1N. Se tomaron alícuotas a 30, 60 y 120 min.
y se cromatografiaron directamente por CGL. Se obtuvo en todos los casos un sólo pico
coincidente con el del solvente por lo que se concluyó que el porcentaje de hidrólisis fue
nulo.
c) Unamuestra lábil en medio ácido está impurificada con NaCl. No se puede separar el NaCl
de la misma con resina de intercambio iónico.
GUIA DE ESTUDIO
Cromatografía.
1. Fundamentos teóricos y técnicas de cromatografía de partición, filtración por geles
moleculares y cromatografía de intercambio iónico aplicado a hidratos de carbono.
• Reveladores universales y específicos.
• Reacciones.
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