Hjcfhgfh

Azido Deribatuak(b) Konposatu β-Dikarbonilodunak

 Sarrera
 Bi karbonilo talde hirugarren karbono batez bananduak

 Tarteko karbonoan (Cα) dauden hidrogenoak azidoak dira (pKa = 9-10)
Enolatoa egonkortua dago erresonantziz bi aldeetatik

2

 Konposatu β–dikarbonilodunak bi esterren arteko Claisen-en kondentsazioz lor daitezke

 Konposatu β-dikarbonilodunak sintesiazetilazetikoan eta malonikoan erabiltzen dira

 Sintesi azetilazetikoan eta malonikoan azken urratsa dekarboxilazioa da

3

 Claisen-en Kondentsazioa: β-Zeto Esterren

Sintesia
 Etil azetatoaksodio etoxidoarekin ester azetoazetikoa ematen du

 Antzeko adibide bat ethyl pentanoatoarekin

4

 Orotara, ester batek hidrogenoa galtzen du eta besteak etoxido taldea

 Erreakziobideaadizio nukleozalea-eliminazioa da

5

 Alkoxidoaren eta esterraren alkil taldeak berdinak izan behar dute
 Desberdinak badira, transesterifikazioa eman daiteke (nahasteak)

 α-Karbonoan Hidrogenobakarra duten esterrak ezin dute Claiseen erreakzioa eman (ikusi erreakziobidearen 3. urratsa)

6

 Dieckmann-en kondentsazioa Claisen-en erreakzioaren bertsio intramolekularra da
 Moduhonetara 5eko eta 6ko eraztunak soilik lor daitezke

7

 Claisen-en Cross-Kondentsazioa
 Erabilgarria da esterretako batek hidrogenorik ez duenean Cα-n

8

 α-Posizioan hidrogeno bakar batduten esterrek ere eman dezakete Claisen-en kondentsazioa baldin eta base sendo bat eta azilatzaile bezela azido kloruro bat erabiltzen badira

9

 Beste Karbanioien Azilazioa
 Zetonen enolatoakere azila daitezke konposatu βdikarbonilodunak emanez

10

 Sintesi Azetoazetikoa: Metil Zetonen Lorpena
 Lehen urratsa: Ester azetoazetiko baten alkilazioa

11

 Bigarren alkilazio batere eman daiteke, orain base sendoagoa erabiliz (tert-butoxidoa)

12

 Esterraren hidrolisiak ematen duen β-zetoazidoa deskarboxilatu daiteke
 Produktua azetona ordezkatu bat da

13

...