Identificacion De Alcaloides

RUTA METABOLICA
¿Cómo se lleva a cabo la biosíntesis de los alcaloides en las plantas?
Debido a la diversidad estructural de estos metabolitos, la biosíntesis de los alcaloides no será abordada en forma general, se mostrará en forma detallada, la biosíntesis de algunos grupos de alcaloides presentados.
Según se han clasificación los alcaloides, de acuerdo a su origen biosintética, losaminoácidos precursores son:
Aminoácidos alifáticos: la ornitina y la lisina
Aminoácidos aromáticos: el ácido nicotínico, la fenilalanina, la tirosina, el triptófano, el ácido antranílico y la histidina.
Además de estos aminoácidos, intervienen también bases púricas, unidades terpénicas y derivadas del acetato.

Para entender bien la biosíntesis de alcaloides se deben recordar algunas reacciones queintervienen:
Reacciones comunes en la biosíntesis de alcaloides
Los aminoácidos como precursores de los alcaloides, sufren una serie de transformaciones típicas que pueden resumirse en:
• Formación de bases de Schiff (genera enlaces C=N)

• Condensación Mannich (genera enlaces C-C-N), es una condensación entre un carbanión
(orto o para de grupo fenólico), un aldehído o cetona y una aminaprimaria o secundaria.

• Oxidaciones
1. RCH3 RCHO R-COOH
2. R-CH2-NH2 RCH=NH R-COH
3. Deshidrogenaciones
4. Formación de epóxidos

(Ocurre en el ácido trópico luego de una transaminación y reducción de la fenilalanina)
• Reacción de transaminación. La coenzima responsable se presenta en dos formas activas el fosfato depiridoxal y la piridoxamina:

EXTRACCIÓN DE LOS ALCALOIDES
¿Cuáles son las operaciones previas que debes realizar para favorecer la extracción de alcaloides?
Ya que los vegetales contienen generalmente cantidades apreciables de materia grasa que impide el buen desarrollo en los procesos extractivos, produciendo emulsiones, por lo tanto, es útil proceder a una dilapidación o desengrase de la plantaseca y molida con solventes como hexano o éter de petróleo; es excepcional, pero puede ocurrir que se extraiga en estos solventes y en medio neutro alcaloides.

Técnicas de extracción de los alcaloides
1.-Extracción por un solvente orgánico en medio alcalino: La droga pulverizada y desengrasada se mezcla con una solución alcalina que desplaza los alcaloides de sus combinaciones salinas(aproximadamente 1 kg con un litro de solución de hidróxido de amonio al 5% durante aproximadamente 4 horas) las bases liberadas son enseguida solubilizadas en un solvente orgánico de polaridad media.
El solvente orgánico conteniendo los alcaloides bases es separado y concentrado a presión reducida, luego se agita con una solución acuosa acida donde los alcaloides de solubilizan en su forma de salesmientras que en otras sustancias que se encuentren en el extracto como pigmentos, esteroles y otras impurezas restan en la fase orgánica.
Soluciones acuosas de las sales de alcaloides son nuevamente alcalinizadas y extraídas con un solvente orgánico no miscible; el solvente orgánico es deshidratado sobre una sal anhidra, filtrado y concentrado a presión reducida, el residuo que queda son losalcaloides totales.
2.-Extracción de alcaloides en medio ácido: los alcaloides se encuentran en forma de sales solubles acuosas o hidroalcoholicas: La droga seca y pulverizada y desengrasada es extraída con agua acidulada o con alcohol o solución hidroalcoholica acidulada, tendremos extractos de alcaloides en forma de sales en estos casos los extractos pueden ser tratados de diferentes formas:

*Alcalinización y extracción de los alcaloides base con un solvente orgánico no miscible
* Fijación de los alcaloides sobre resinas intercambiadoras de iones para luego separarlas por elución con ácidos fuertes.
* Precipitación de los alcaloides en forma de yodomercuriatos con el reactivo de Mayer concentrado; el complejo formado es recuperado por filtración o centrifugación, luego se...