Indicadores

3.2.1.B Electrodos Indicadores
Un electrodo indicador, es aquel electrodo de una celda galvánica cuyo potencial varía con la actividad de la analita.
Un electrodo indicador ideal responde de manera rápida y reproducible a los cambios de concentración de un ion analito (o un grupo de iones analitos).
Un electrodo indicador tiene un potencial que varía de manera conocida con laconcentración del analito. El electrodo indicador se sumerge en la disolución del analito, adquiere un potencial electrodo indicador que depende de la actividad del propio analito. Muchos electrodos indicadores que se emplean en Potenciometría son selectivos en su respuesta
Los electrodos indicadores son de tres tipos: metálicos, de membrana y los transistores de efecto de campo sensible aiones.
Electrodos indicadores metálicos
Los electrodos indicadores metálicos se dividen en electrodos de primera especie, electrodos de segunda especie y electrodos redox inertes.
Electrodos de Primera Especie
Un electrodo de primera especie es un electrodo metálico puro que está en equilibrio directo ion su catión en la solución. Solo implica una reacción. Por ejemplo, elequilibrio entre un metal x y su catión Xn+1 es:
Los sistemas de electrodos de primera especie no se usan mucho en las medidas potenciométricas por varias razones. En primer lugar, los electrodos indicadores metálicos no son muy selectivos y responden no sólo a sus propios cationes, sino también a otros cationes cuya reducción sea más fácil. Además, muchos electrodos metálicos, como el zinc ycadmio, sólo pueden emplearse en disoluciones neutras o básicas, ya que se disuelven en presencia de ácidos. En tercer lugar, otros metales se oxidan tan fácilmente que sólo pueden usarse si las disoluciones de los analitos se desgasifican para eliminar el oxígeno. Por último, ciertos metales más duros, como el hierro, cromo, cobalto y níquel, no proporcionan potenciales reproducibles.

Electrodos deSegunda Especie
Es un electrodo en el cual el potencial que está asociado con la reacción de transferencia de electrones (Mn+ + ne=M) es gobernado por la actividad de otra especie que interactúa con Mn+, como el electrodo de calomel.
Los metales no sirven únicamente como electrodos indicadores de sus propios cationes, sino que también responden a las actividades de aniones que formanprecipitados poco solubles o complejos estables con esos cationes. A modo de ejemplo, el potencial de un electrodo de plata se relaciona de modo reproducible con la actividad de iones cloruro en una disolución saturada con cloruro de plata, aquí la reacción del electrodo puede escribirse de la de la siguiente forma

Electrodos de estado sólido: Los sensores de estado sólidos no vítreossustituyen la membrana de vidrio por una membrana iónicamente conductora. El cuerpo del electrodo está compuesto por una formulación epóxida químicamente resistente. Unida al cuerpo del electrodo se encuentra la membrana sensora, que se compone de un material único, puro, no poroso, con superficie homogénea en forma de espejo de baja microporosidad, que mantiene en un mínimo la retención de la muestra.Los electrodos selectivos de aniones cloruro, bromuro, yoduro y tiocianato están constituido por cristales mixtos de AgX-Ag2S, respectivamente.

ELECTRODOS SELECTIVOS DE IONES
Un electrodo selectivo de iones consiste en una membrana que responde más o menos selectivamente a un determinado ión, y que está en contacto, por una parte con una disolución del ión a determinar, y por otra,generalmente con una disolución del mismo (a una actividad fija), la cual está a su vez en contacto con un electrodo de referencia. La presencia de la membrana modifica el transporte de materia, como consecuencia de lo cual se origina una diferencia de potencial, que es función de la composición de las disoluciones en ambos lados.
Considérese una membrana conteniendo alguna especie, R, soluble en...