INFLUECIA DE P Y T EN EL CALOR DE REACCION


INFLUENCIA DE LA PRESION Y LA TEMPERATURA SOBRE EL CALOR DE REAACION.

Si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie de productos, el calor de reacción liberado oabsorbido es independiente de si la reacción se lleva a cabo en una, dos o más etapas, esto quiere decir que los cambios de entalpía son aditivos: ΔHneta = ΣΔHr. Equivalentemente, sepuede decir que el calor de reacción sólo depende de los reactivos y los productos, o que el calor de reacción es una función de estado.
Se puede demostrar que

  Si se trata degases ideales


y por lo tanto podemos escribirSustituyendo esta expresión e integrando la expresión de partida obtenemos


ya que

nos queda

es decir, el calor de reacción permanece constante al variar la presión.
Ahoracaso contrario ocurre cuando varía la temperatura; muchas reacciones no ocurren a 298 K, por lo que debe analizarse como adaptar los datos tabulados a otras condiciones. Supongamos quehemos determinado un cierto calor de reacción a la temperatura T1 y queremos conocer su valor a la temperatura T2. Para determinar cómo varía la entalpía de reacción con latemperatura, manteniendo la P constante, se deriva con respecto a T la expresión que nos da la entalpía de reacción:

Para poder integrar la ecuación debemos conocer la dependencia delas capacidades caloríficas de productos y reactivos con la temperatura. Cuando el rango de temperaturas es pequeño se suele despreciar esta dependencia y podemos sacar fuera de laintegral la variación de Cp⁰ cuando no es así hay que integrar dicha variación con respecto a T; por lo tanto el calor de reacción no permanece constante al variar la temperatura.