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Páginas: 6 (1305 palabras)
Publicado: 18 de junio de 2010
Fundamento Teórico.
Reacción aldólica
La reacción aldólica es una reacción importante de formación de enlace carbono-carbono en química orgánica. Consiste en el ataque nucleófilo de un enolato de un aldehído o cetona sobre el carbonilo de otra molécula de aldehído o cetona para formar un β-hidroxialdehído, o "aldol" (aldehído + alcohol), o una β-hidroxicetona. Si el producto de la adiciónaldólica pierde una molécula de agua (deshidrata) el producto final es un aldehído o cetona α, β-insaturado. Esto se conoce como condensación aldólica.
El aldol (a) es el producto de una reacción aldólica cuando se lleva a cabo a baja temperatura. Si se eleva la temperatura se obtiene el aldehído α, β-insaturado (b) resultado de la eliminación de una molécula de agua.
La condensación aldólica esuna reacción propia de aldehídos con hidrógenos en . También la dan algunas cetonas. En general, la reacción es un equilibrio que está desplazado hacia los productos de partida.
El aldehído o cetona de partida, situado en el matraz redondo, entra en ebullición y, tras condenserse en el refrigerante, se va acumulando en el Sohxlet. Ahí entra en contacto con la base sólida e insoluble y seestablece el equilibrio. Cuando el Sohxlet se ha llenado, se vacía automáticamente por medio del sifón y el líquido en equilibrio retorna al matraz redondo. La pequeña cantidad de aldol producida deja de estar en contacto con la base y no puede abandonar el matraz porque su punto de ebullición es mayor. Se repite el ciclo numerosas veces (toda una noche, por ejemplo) y la mezcla final del matrazestará muy enriquecida en el aldol.
En general, la condensación aldólica no puede llevarse a cabo entre aldehídos o cetonas diferentes ya que se obtendría una mezcla de productos:
Esta reacción carece de utilidad práctica.
En esta reacción sólo se puede producir un enolato: el del acetaldehído. El pivalaldehído no tiene hidrógenos en . Pero para evitar que el acetaldehído reaccioneconsigo mismo es necesario adicionarlo lentamente, para que su concentración se mantenga siempre lo más baja posible. Así, el enolato del acetaldehído reaccionará con mayor probabilidad con la especie más abundante en la mezcla de reacción: el pivalaldehído.
Por ejemplo, producimos cuantitativamente el enolato de la acetona con una base muy fuerte (LDA=litio disopropilamiduro) y lo hacemosreaccionar con cloruro de trimetilsilano. Los derivados de silicio reaccionan preferentemente con el oxígeno del enolato y lo "capturan". El sililéter de enol así formado puede reaccionar con cualquier aldehído o cetona, tenga hidrógenos en o no, en presencia de sales de Ti. De esta forma pueden obtenerse aldoles entre cualquier pareja de aldehídos o cetonas. La deshidratación final puede inclusoevitarse manteniendo la mezcla de reacción lo más fría posible.
Por ejemplo, la 2,5-hexanodiona puede dar dos iones enolato posibles. El que se produce en un extremo puede atacar intramolecularmente al otro grupo carbonilo, dando un cetoalcohol cíclico de cinco miembros muy estable (el otro enolato conduce a un ciclo butano con demasiada tensión como para producirse). Por calefacción se obtienefácilmente la 3-metil-2-ciclopentenona.
La condensación aldólica da lugar a un aldol o -hidroxialdehído, en baja proporción. Sin embargo, la calefacción de este compuesto provoca su deshidratación produciendo un aldehído -insaturado. La pérdida de agua "tira" de los equilibrios.
La auto condensación de un aldehído con hidrógenos en a conduce a un nuevo aldehído -insaturado. Pero estareacción tiene algunas limitaciones.
Aldólica (Condensación)
La condensación aldólica es una reacción de aldehídos o cetonas [1] que forma 3- hidroxicarbonilos (aldoles) [2]. El 3-hidroxialdehído [2] bajo condiciones de deshidratación por calentamiento rinde un aldehído alfa, beta-insaturado [3].
Mecanismo
Etanal [1] es transformado parcialmente en su enolato [2] por el anión hidróxido. El...
Reacción aldólica
La reacción aldólica es una reacción importante de formación de enlace carbono-carbono en química orgánica. Consiste en el ataque nucleófilo de un enolato de un aldehído o cetona sobre el carbonilo de otra molécula de aldehído o cetona para formar un β-hidroxialdehído, o "aldol" (aldehído + alcohol), o una β-hidroxicetona. Si el producto de la adiciónaldólica pierde una molécula de agua (deshidrata) el producto final es un aldehído o cetona α, β-insaturado. Esto se conoce como condensación aldólica.
El aldol (a) es el producto de una reacción aldólica cuando se lleva a cabo a baja temperatura. Si se eleva la temperatura se obtiene el aldehído α, β-insaturado (b) resultado de la eliminación de una molécula de agua.
La condensación aldólica esuna reacción propia de aldehídos con hidrógenos en . También la dan algunas cetonas. En general, la reacción es un equilibrio que está desplazado hacia los productos de partida.
El aldehído o cetona de partida, situado en el matraz redondo, entra en ebullición y, tras condenserse en el refrigerante, se va acumulando en el Sohxlet. Ahí entra en contacto con la base sólida e insoluble y seestablece el equilibrio. Cuando el Sohxlet se ha llenado, se vacía automáticamente por medio del sifón y el líquido en equilibrio retorna al matraz redondo. La pequeña cantidad de aldol producida deja de estar en contacto con la base y no puede abandonar el matraz porque su punto de ebullición es mayor. Se repite el ciclo numerosas veces (toda una noche, por ejemplo) y la mezcla final del matrazestará muy enriquecida en el aldol.
En general, la condensación aldólica no puede llevarse a cabo entre aldehídos o cetonas diferentes ya que se obtendría una mezcla de productos:
Esta reacción carece de utilidad práctica.
En esta reacción sólo se puede producir un enolato: el del acetaldehído. El pivalaldehído no tiene hidrógenos en . Pero para evitar que el acetaldehído reaccioneconsigo mismo es necesario adicionarlo lentamente, para que su concentración se mantenga siempre lo más baja posible. Así, el enolato del acetaldehído reaccionará con mayor probabilidad con la especie más abundante en la mezcla de reacción: el pivalaldehído.
Por ejemplo, producimos cuantitativamente el enolato de la acetona con una base muy fuerte (LDA=litio disopropilamiduro) y lo hacemosreaccionar con cloruro de trimetilsilano. Los derivados de silicio reaccionan preferentemente con el oxígeno del enolato y lo "capturan". El sililéter de enol así formado puede reaccionar con cualquier aldehído o cetona, tenga hidrógenos en o no, en presencia de sales de Ti. De esta forma pueden obtenerse aldoles entre cualquier pareja de aldehídos o cetonas. La deshidratación final puede inclusoevitarse manteniendo la mezcla de reacción lo más fría posible.
Por ejemplo, la 2,5-hexanodiona puede dar dos iones enolato posibles. El que se produce en un extremo puede atacar intramolecularmente al otro grupo carbonilo, dando un cetoalcohol cíclico de cinco miembros muy estable (el otro enolato conduce a un ciclo butano con demasiada tensión como para producirse). Por calefacción se obtienefácilmente la 3-metil-2-ciclopentenona.
La condensación aldólica da lugar a un aldol o -hidroxialdehído, en baja proporción. Sin embargo, la calefacción de este compuesto provoca su deshidratación produciendo un aldehído -insaturado. La pérdida de agua "tira" de los equilibrios.
La auto condensación de un aldehído con hidrógenos en a conduce a un nuevo aldehído -insaturado. Pero estareacción tiene algunas limitaciones.
Aldólica (Condensación)
La condensación aldólica es una reacción de aldehídos o cetonas [1] que forma 3- hidroxicarbonilos (aldoles) [2]. El 3-hidroxialdehído [2] bajo condiciones de deshidratación por calentamiento rinde un aldehído alfa, beta-insaturado [3].
Mecanismo
Etanal [1] es transformado parcialmente en su enolato [2] por el anión hidróxido. El...
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