Ing. Quimica

Páginas: 18 (4303 palabras) Publicado: 16 de abril de 2011
OXIDO-REDUCCION:

REACTIVOS AUXILIARES OXIDANTES Y REDUCTORES.

Es una valoración de oxido-reducción el analito tiene que encontrarse en un único estado de oxidación antes que esta pueda realizarse; de lo contrario estas no tendrán resultados no tendrían sentido. Con frecuencia, sin embargo, los pasos que proceden a la valoración (disolución de la muestra y eliminación de interferencias)convierten el analito en una mezcla de estados de oxidación. Se requiere, por tanto, un reactivo auxiliar para transformar cuantitativamente el analito a un único estado de oxidación antes de su valoración. Por ejemplo, la solución formada al disolver una mezcla de una muestra que contiene hierro, está constituida generalmente por una mezcla de hierro (II) y de hierro (III). Esta solución tendrá queser tratada con un agente reductor que pasara todo el hierro (III) al estado, +2 o, alternativamente, con un agente oxidante para formar cuantitativamente hierro (III).

Lo ideal sería que este reactivo auxiliar no alterase los estados de oxidación de otros componentes de la solución. Además, debe existir un medio de eliminar el exceso de reactivo una vez que la reacción con el analito se hacompletado. De lo contrario el reactivo auxiliar interfería inevitablemente consumiendo solución patrón. Por ejemplo, cualquier reactivo capaz de convertir cuantitativamente hierro (III) al estado +2, reaccionarla con la solución oxidante patrón utilizada para determinar el hierro; se produciría un error determinado positivo.

REACTIVO AUXILIARES REDUCTORES

Se describen en esta sección losreactivos de aplicación general en la prereducción de los analitos.

Metales: un examen de la tabla de potenciales normales de electrodo revela la existencia de diversos agentes reductores eficaces entre los metales puros, tales como zinc, cadmio, aluminio, plomo, níquel, cobre, mercurio, y plata, se han mostrado eficaces como reactivos prereducción. Si se utiliza el metal en forma de tiras otorneaduras se pueden sacar fácilmente de la solución y lavarse cuando la reducción ha concluido, mientras que si se emplea el metal en forma pulverulenta o granulada se requiere una filtración posterior. Una alternativa a la filtración es el uso de un reductor. El metal finamente divido está contenido en un tubo de vidrio vertical; la solución que ha de reducirse se hace pasar a través de de lacolumna aplicando un vacío moderado. El metal en un reductor sirve de ordinario para cientos de reductores.

El típico reductor de Jones está constituido por zinc amalgamado que rellena una columna de vidrio de 40-50 cm de longitud y unos 2 cm de diámetro. La amalgama se prepara dejando unos minutos los gránulos de zinc en una solución de cloruro de mercurio (II).

2 Zn₍s₎ + Hg²⁺ → Zn²⁺ +Zn(Hg)Como agente reductor, el zinc amalgamado es casi tan efectivo como el metal puro y tiene la importante virtud de adicional de inhibir la reducción de iones hidrógeno por el zinc, reacción parásita que no solo consume agentes reductores innecesariamente, si no que contamina fuertemente la muestra con iones zinc (II). A través del reductor de Jones se pueden pasar soluciones ácidas sin formaciónsignificativa de hidrógenos.

En un reductor de Jones, el líquido siempre debe cubrir completamente el relleno, tanto durante su uso, como cuando no se va a utilizar; de lo contrario se formarían sales básicas por acción del oxígeno del aire que podrían obturar el reductor.

En el reductor de Walden, el metal se prepara reduciendo una solución que contenga alrededor de 30 gr de nitrato de platacon cobre metálico, la suspensión resultante de plata finamente dividida se vierte en una estrecha columna de vidrio para formar un relleno de unos 10 cm. Cuando no se usa, la plata se cubre con ácido clorhídrico.

El poder reductor de la plata se ve incrementado por la presencia del ion cloruro, y por esta razón el ácido clorhídrico se emplea siempre en el reductor de Walden. La capa de...
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