Ingeniero quimico

Cianuro libre por volumetría
Standard Methods 4500-CN-D [11]; ASTM D-2036-91 [14].Se utiliza este método para concentraciones de cianuro mayores de 5 mg/l (ppm) y en soluciones claras; el método es rápido y fácil. La técnica se basa en la reacción del nitrato de plata con el ión cianuro en
solución alcalina para formar el complejo soluble Ag(CN)2
– según la reacción:

Ag+ + 2CN- = Ag(CN)2Cuando no queda más cianuro en solución, el exceso de plata precipita como AgCN o reacciona con el indicador (generalmente KI) para formar AgI. En ambos casos, el punto final de la titulación lo proporciona la aparición de una turbidez permanente, blanca
o amarillo opalescente. En ausencia de un indicador y habiendo metales en solución, el método cuantifica el cianuro libre, los cianuros de zincy una parte (< 10 %) de los cianuros de cobre. Para evitar la sobreestimación del cianuro libre contenido en soluciones de cianuración con cobre, es necesario adicionar como indicador un mililitro de KI al 5 %. Además del uso de otros indicadores (rodanina), es posible detectar el punto final de la titulación por medio de un electrodo específico para Ag+/S=, el cual registrará, por medio de unpotenciómetro, la lectura en mV de la solución. En el momento en que el cianuro libre se agota, se presenta un cambio brusco en la pendiente de la curva mV contra tiempo, el cual nos indica el punto final de la titulación[15]. Como en todas las técnicas de volumetría, se recomienda realizar la titulación tres veces y sacar un promedio del resultado. En la titulación de soluciones en las queademás de oro y plata existe una gran diversidad de iones, se recomienda el uso del indicador yoduro de potasio.

Cianuro libre por electrodo específico de cianuro

Standard Methods 4500-CN-F; ASTM D-2036-91. Se utiliza este método para concentraciones bajas de cianuro.
La técnica permite medir de manera muy precisa cantidades mínimas de cianuro (el rango de trabajo es de 0,05 a 10 mg/l) tanto ensoluciones claras como en pulpas o soluciones con color. El electrodo para medir cianuro tiene una membrana de sulfuro de plata y yoduro de plata que reacciona con el cianuro de la solución y libera una cantidad proporcional de ión yoduro, según la siguiente reacción[15]:

2CN– + AgI = Ag(CN)2
– + I– (2)

El yoduro liberado es detectado por el electrodo. Es necesario realizar una curva decalibración de concentración de soluciones estándar contra voltaje del potenciómetro al que está conectado el electrodo específico y, por interpolación, encontrar la concentración
correspondiente a la medida de voltaje que presenta una muestra problema. El electrodo detecta todo el cianuro libre y todos los complejos de cianuro que poseen una constante de estabilidad menor que la del cianuro de plata(cianuros de zinc y de cadmio).
Algunos de los iones metálicos que forman complejos con el cianuro también forman hidróxidos en solución. En una solución 0,1 M de hidróxido, se tienden a formar los hidróxidos de zinc y de cadmio antes que los cianuros de estos metales[15]. La dureza del agua no afecta el resultado del análisis, puesto que los iones calcio y magnesio no forman complejos con elcianuro. Los cloruros, nitratos, sulfatos, fosfatos, carbonatos, sodio, potasio y amoniaco, a los niveles a los que normalmente se encuentran en aguas residuales, no interfieren en la cuantificación de cianuro por electrodo específico. Los complejos de hierro no se detectan con el electrodo a menos que se hayan sometido a destilación ácida. El cobre y níquel formarán complejos de cianuro aún ensoluciones muy básicas, disminuyendo la cantidad de cianuro detectado por el electrodo. Estas soluciones deben pretratarse con EDTA a pH = 4, temperatura de 50 °C durante 5 min a fin de liberar el cianuro. Después, es necesario añadir nuevamente una base para conservar el cianuro en su forma iónica.
Este método tiene el inconveniente de que su resultado es afectado por la presencia de ciertos...