instrumental


El electrodo de vidrio es un electrodo no convencional, cuya diferencia de potencial se desarrolla a través de una membrana que conecta iónicamente dos disoluciones, una interna (propia delelectrodo) y otra externa (que es la de medida). Este potencial es sensible a los cambios en la actividad del ion hidrógeno en la disolución problema.
Sorensen (en 1909) definió originalmente pH como elvalor negativo del logaritmo de la concentración molar de iones hidrógeno referida a la concentración standard (normalmente 1 M). Posteriormente se consideró preferible que la definición en funciónde la actividad iónica relativa, es decir:
pH = -log aH = -log(mH γH/m°) (1)
siendo aH la actividad relativa (en base molal), γH es el coeficiente deactividad del ión hidrógeno a la molalidad mH y mº la molalidad standard. El pH intenta ser una medida de la actividad de iones hidrógeno en la solución electrolítica. Sin embargo como está definido entérminos de una cantidad que no puede ser medida por un método termodinámicamente válido, la definición dada por la ecuación 1 sólo es una definición formal de pH.
La medida primaria1 del pH se realizacon una celda de Hidrógeno sin transferencia, conocida como la Celda Harned.
Pt | H2 | H+, sol. buffer , Cl– | AgCl | Ag
con un buffer standard, iones hidrógeno y cloruro con potasio o sodio comocontraiones, lo que permite utilizar el electrodo de plata -cloruro de plata o el de calomel (mercurio -cloruro mercurioso) como referencia.
Sin embargo, las medidas prácticas de pH se realizan con elelectrodo de vidrio, el cual es el único capaz de medir la actividad iónica únicamente por medio de la diferencia de potencial de su membrana. El circuito de medida es el correspondiente a unsistema en el equilibrio electroquímico por lo que se utiliza un voltímetro de alta resistencia. En base a ello la Pure and Applied Chemistry define al pH como la medida de la actividad en un circuito...