Interface
Transferencia de masa
en la interfase
FENÓMENOS DE TRANSPORTE 2
Dr. Carlos Francisco Cruz Fierro
Revisión 2
65259.63
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FENÓMENOS DE TRANSPORTE 2
6.1 EQUILIBRIO QUÍMICO
2
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FENÓMENOS DE TRANSPORTE 2
Sistema en Equilibrio
Un sistema está en equilibrio si tiene:
– equilibro mecánico
• Suma de fuerzas y momentosigual a cero
– equilibrio térmico
• Temperatura uniforme, no hay transferencia de calor
– equilibrio químico
• La composición no varía, no hay reacción química neta
– equilibrio de fase
• No hay transferencia de masa entre una fase y otra
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FENÓMENOS DE TRANSPORTE 2
Criterio de Equilibrio
Para un sistema cerrado con temperatura y presión
constantes, el sistemaevoluciona en la dirección en
que disminuya la energía libre de Gibbs
dG T , P 0
(proceso espontáneo)
donde:
G H TS
H U PV
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FENÓMENOS DE TRANSPORTE 2
Criterio de Equilibrio
Por lo tanto, para un sistema en equilibrio, el cambio
en la energía libre de Gibbs debe ser cero
dG T , P 0
condición de equilibrio
Para un sistema multifase, estoimplica que el potencial
químico de cada componente tenga el mismo valor en
cada una de las fases
i(I) i(II) i(III)
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Equilibrio Líquido-Gas
Para un sistema con una fase líquida y una fase
gaseosa, la condición de equilibrio se expresa como:
ˆ
i xi f i i yi P
(fase líquida)
(fase gaseosa)
i coeficiente de actividad dela sustancia i en la solución
LÍQUIDO xi fracción mol de i en el líquido
f fugacidad de la sustancia i pura
i
ˆ
i coeficiente de fugacidad de la sustancia i en la mezcla gaseosa
GAS yi fracción mol de i en el gas
P presión total
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FENÓMENOS DE TRANSPORTE 2
Equilibrio Líquido-Gas
Simplificaciones
Asumir que la fugacidad del líquidopuro
es igual a su presión de vapor:
fi Pvap ,i
Asumir comportamiento de gas ideal:
ˆ
i 1
La condición de equilibrio se vuelve:
i xi Pvap ,i
(fase líquida)
yi P
(fase gaseosa)
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FENÓMENOS DE TRANSPORTE 2
Equilibrio Líquido-Gas
Coeficiente de Actividad
El coeficiente de actividad se relaciona con la
energía libre de Gibbs en exceso
gE
i f
RT
Existen varios modelos empíricos
– Margules
– NRTL
– Van Laar
– UNIQUAC
– Wilson
– UNIFAC
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FENÓMENOS DE TRANSPORTE 2
Equilibrio Líquido-Gas
Simplificación a la Ley de Raoult
Para soluciones ideales, el coeficiente de actividad se
vuelve 1 y se obtiene la conocida Ley de Raoult:
xi Pvap ,i
(fase líquida)
yi P
(fasegaseosa)
Esta ecuación no es adecuada para la mayoría de los
casos pero ha sido ampliamente usada, especialmente
cuando los componentes son químicamente similares
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FENÓMENOS DE TRANSPORTE 2
Equilibrio de Fase
Un Componente
Comenzar con un
recipiente vacío
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FENÓMENOS DE TRANSPORTE 2
Equilibrio de Fase
Un Componente
Comenzar con un
recipientevacío
Agregar una cierta
cantidad de un líquido
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FENÓMENOS DE TRANSPORTE 2
Equilibrio de Fase
Un Componente
Comenzar con un
recipiente vacío
Agregar una cierta
cantidad de un líquido
El líquido se vaporiza
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FENÓMENOS DE TRANSPORTE 2
Equilibrio de Fase
Un Componente
Comenzar con un
recipiente vacío
Agregar una cierta
cantidadde un líquido
El líquido se vaporiza
La presión en equilibrio
se llama presión de vapor
P Pvap
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Equilibrio de Fase
Un Componente
Si el recipiente ya contenía
un gas no soluble en el
líquido…
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Equilibrio de Fase
Un Componente
Si el recipiente ya contenía
un gas no soluble en el...
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