Isomer A Geom Trica Trans Y Cis Dioxlatodiacuocromato III De Potasio




Universidad De Oriente
Núcleo De Sucre
Escuela De Ciencias
Departamento De Química
Laboratorio De Inorgánica II
















Cumaná, Noviembre de 2014
Marco Teórico
Para complejos octaédricos de composición MA4B2 existen dos isómeros, los dos ligandos B pueden situarse en posiciones contiguas dando lugar al isómero cis- MA4B2 o se pueden situar en posiciones diametralmente opuestas,resultando el isómero trans-MA4B2





El ion Cr (III) tiene a su disposición 3 electrones en el nivel (t2g)3 y dejando vacío el (eg)0 en una estructura atómica d3, Es suficientemente estable además de ser paramagnético. Los complejos de cromo son siempre octaédricos y forma un gran número de compuestos de coordinación, que desde el punto de vista cinético son relativamente inertes. Esto explica quepuedan persistir en solución por tiempos prolongados, aun en condiciones que desde un punto de vista termodinámico son inestables.





Estructura atómica del ion Cr (III).
En lo que respecta a las propiedades químicas y  físicas, los  isómeros geométricos guardan la misma relación entre sí. Tienen los mismos grupos funcionales, por lo que exhiben propiedades químicas similares; no sonidénticas, sin embargo, puesto que sus estructuras ni son idénticas ni son imágenes especulares; se combinan con los mismos reactivos, pero con velocidades diferentes.







Estructura de los isómeros cis- y trans- del Dioxalatodiacuocromato (III)
Los isómeros geométricos tienen propiedades físicas diferentes: distintos puntos de ebullición y de fusión, índices de refracción, solubilidades, densidades,etc. Basándonos en estas propiedades físicas diferentes, se pueden distinguirse unos de otros e identificarse, una vez establecida la configuración de cada uno.







Resultados y Discusión
Tabla 1. Síntesis del trans- K [Cr (H2O)2(C2O4)2].2H2O.

Experimental
Masa de H2C2O4.2H2O
3,0042 g
Masa de K2Cr2O7
1,0050 g

Tabla 2. Síntesis del cis- K [Cr (H2O)2(C2O4)2].2H2O.

Experimental
Masa deH2C2O4.2H2O
3,0022 g
Masa de K2Cr2O7
1,0009 g

Tabla 3. Determinación de oxalato en los isómeros sintetizados.

Trans-K[Cr(H2O)2(C2O4)2].2 H2O

Cis-K[Cr(H2O)2(C2O4)2].2H2O

Masa del isómero
0.2040 g
0.2030 g
Volumen de KOH 5%
50ml
50ml
Volumen de alícuota (oxalato en solución)
20 ml
20 ml
20 ml
20 ml
Volumen de KMnO4 (0.0494 mol/l) gastado
9.0 ml
9.1ml
8.9ml
9.3ml

Tabla 4. Ensayo de pureza de losisómeros.

Isómeros
Reacción
Observaciones
trans-
K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O + NH3
El sólido se tornó de color marrón claro sin disolverse
cis-
K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O + NH3
Se forma una pequeña solución verde oscura que se extendió sin dejar restos


En este caso se determinó el oxalato en solución mediante el método volumétrico de titulación con permanganato de potasio, obteniéndose para el isómero transuna masa de 0.2040g y el isómero cis 0.2030g, por otro lado se le realizó un ensayo de pureza colocando a cada uno de los isómeros en un papel de filtro y se le añadió unas gotas de amoniaco diluido, estos experimentaron diferentes cambios mostrado en la tabla 4, estos cambios son debidos a la formación de iones cis y trans del Dioxalatodiacuocromato (III). Luego se prepararon solucionesequimolares de ambos isómeros y se observó las diferencias de color, el isómero cis presento un color azul-verdoso, mientras que la solución del isómero trans presentó una coloración violeta, principalmente a causa de las transiciones d-d de los electrones despareados de Cr3+.

Figura 1. Espectros visibles de solución acuosa del trans-K[Cr(H2O)2(C2O4)2].2H2O (x10-3 mol/l).




Figura 2. Espectrosvisibles de solución acuosa del cis-K[Cr(H2O)2(C2O4)2].2H2O (x10-3 mol/l).



Debido a que el Cr (III) tiene una configuración d3 cuyo estado fundamental es 4A2g, los espectros deberán presentar tres absorciones moderadamente intensas (permitidas por el spin en complejos octaédricos). Los espectros electrónicos del Cr (III), en este caso se trata de dos huecos en vez de dos electrones y el...