jaime
Prim 2011 Apuntes complexom 1
Complexometría
Quelatometría
Valoraciones Complexométricas
Valoraciones Complejométricas
13 semanas - solo 4 clases:
Apuntes, Paréntesis y Alcances
D.A. Skoog, D. M. West, F. J. Holler y S. R. Crouch “Fundamentals of Analytical Chemistry” Thomson Ed 8 (2004)
Química Analítica I
FBQI2207-1
Versión: primavera 2011 13 semanasDr. Santiago Zolezzi Carvallo
Oficina 406
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Complexometría. Quelatometría. Valoraciones complexométricas. Complejométricas
Métodos clásicos:
- Volumetría (ácido-base, complexometría, redox)
- Gravimetría, y volumetría de precipitación
H+ (ac) + OH- (ac) → H2O (l)
Cu+2 + EDTA → [Cu-EDTA]+2
Fe+2 + Ce+4 → Fe+3 + Ce+3
Ag+ (ac) + Cl- (ac) → AgCl (pp)
Uno de los primeros (≈100 años)y más amplios usos consiste en la titulación de cationes.
Mayor crecimiento con el estudio y desarrollo de nuevos agentes quelantes (≈1940, EDTA)
Valoración complexométrica: (id. Volumetría ácido-base o redox o de precipitación): Medición de
un volumen de un titulante (agente complejante) que reacciona con un analito (muestra es un catión
metálico) para formar una especie generalmente soluble(complejo o compuesto de coordinación) en
forma rápida y a completitud (cuantitativamente, K reacción favorecida)
(Si insolubles o poco solubles → Análisis Gravimétrico o volumetría de precipitación)
Y en la cual, el punto de Equivalencia (PEq) corresponde al momento en que:
eq-g muestra = eq-g titulante
y también se puede dar, moles muestra = moles titulante
Y el punto final (PFinal) esdeterminado por un indicador (complexométrico) o un método
instrumental apropiado
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Dr. Santiago Zolezzi C
Apuntes Complexometria
1
Química Analítica I
Prim 2011 Apuntes complexom 1
Complexometría o Valoración Complexométrica, Complexometría:
Para que reacción sea adecuada debe cumplir los mismos requisitos generales que las otras
volumetrías (ácido-base, redox, volumetría depp.)
Cu+2 + 4 (NH3) → [Cu(NH3)4]+2
K=
k +1
k −1
- Reacción analito (M+n, Cu+2) + titulante (ligante, NH3) = (de formación del complejo) debe ser
termodinámicamente favorecida. K equilibrio (Kf alta) o , ΔGf < 0
- Reacción (de formación del complejo) debe ser cinéticamente rápida (¿?). (La reacción
alcanzará el equilibrio rápidamente después que se añade una pequeña porción devalorante)
- Transcurrir mediante una estequiometría bien definida y fija (1:1 o 1:2 ó 1:n) pero, conocida.
- (NO se planteen interferentes. Por ejemplo, la formación de varios complejos diferentes del ión metálico, dando
la presencia de más de un complejo durante la valoración)
- Poseer características tales que permitan detectar el Punto Final. (Disponga de un método para
detectar el Punto deEquivalencia con exactitud)
Interferencia. Especie distinta al analito que aumenta o disminuye la respuesta de un método analítico.
Por lo tanto, hace aparecer más o menos del analito en cuestión
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Paréntesis
Compuestos de Coordinación o Complejos
Conceptos ácido – base: Lewis
Acido = aceptor de electrones. Posee orbitales vacíos disponibles para electrones de la base.
Base = dador deelectrones. Electrones o alta densidad electrónica disponible para ceder
NH4+:
H+ + NH3 → NH4+
Número de coordinación, esfera interna, esfera externa, etc.
n = numero de coordinación = 1 … 9 (valor que depende tanto de M como de L. (Teorías CC QG-2))
Más comunes: 2 (lineal), 4 (Th o Cp) y 6 (Oh) (En Campo Fuerte o en Campo Débil)
Metales centrales:
Elementos de Transición Externa,principalmente grupo d
Inorgánicos, (simples), monodentados y
Ligantes
Orgánicos (quelatos, polidentados), más importantes en Qca. Anal
Ejemplos de ligantes simples: NH3, H2O, Halógenos, SCN-, CN-, OH-, etc.
Ligantes polidentados o agentes quelantes:
Poseen uno varios átomos donores o donantes electronegativos. Ej.: N, O, P, X
Capacidad de coordinación mayor que uno
Forman uno o más...
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