kajskjas

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Diagramas termodinámicos de equilibrio

donde P es la presión total e yi la fracción molar en la fase de vapor. Combinando
(3-l) y (3-2) se obtiene
y; = (Pf/P)x,
(3-3)
Con esta ecuaciónsolamente es preciso conocer las presiones de vapor de los componentes puros para establecer la relación de equilibrio vapor-líquido.
Para sistemas que presentan diferentes interacciones entre losconstituyentes de
la fase líquida se producen desviaciones de la ley de Raoult. A veces la interacción
toma la forma de una fuerte repulsión, tal como ocurre entre hidrocarburos y agua.
En un sistemalíquido binario de los componentes A y B, si estas repulsiones conducen a una inmiscibilidad prácticamente completa, la presión total sobre las dos
fases líquidas es la suma de las presiones devapor de los componentes individuales,
Y
P=P:,-+P”,
Ejemplo 3.1
0.

(3-4)

En la Tabla 3.1 se dan las presiones de vapor del n-hexano, H, y el n-octano,

(a) Suponiendo que son aplicables lasleyes de Raoult y Dalton, constrúyanse gráficas T-x-y
y x-y para este sistema a 101 kPa (1 atm).

Tabla 3.1 Presiones de vapor para n-hexano y n-octano
Temperatura

Presión de vapor, kPa

OFOC

n-Hexano

155.7
175
200
225
250
258.2

68.7
79.4
93.3
107.2
121.1
125.7

101
137
197
284
400
456

n-Octano
16
23
37
58
87
101

Fuente. J. B. Maxwell, Data Book onHydrocarbons, D. Van
Nostrand and Co., Inc., New York, 1950, 32, 34.

(b) Cuando se calienta un líquido que contiene 30% en moles de H, jcuál es la composición
del vapor que inicialmente se formaa la temperatura del punto de burbuja?
(c) Se toma la cantidad inicial (diferencial) de vapor formado en (b), se condensa hasta su
punto de burbuja y se separa del líquido producido. Si este líquidose revaporiza, jcuál

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Diagramas termodinámicos de equilibrio

es la composición del vapor que inicialmente se forma? Representar los procesos secuenciales (b) y (c) en los diagramas x-y...