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FUNDAMENTO
Los métodos espectroscópicos se basan en la capacidad de las sustancias de absorber
(o emitir) radiación electromagnética. Éstos se pueden emplear para determinar la concentración de un reactivo o producto durante una reacción.
El aparato detecta la cantidad de luz transmitida o absorbida a través de la solución en
la celda y la compara con la que se transmite o absorbe através de una solución de referencia denominada “blanco”. La lectura en la escala ya está convertida en absorbancia.
La transmitancia de la muestra se define como la relación de la radiación transmitida y la incidente (T= I/ I0). La disminución de la intensidad de la radiación depende de la concentración del absorbente y de la longitud del camino recorrido por el haz. Estas relaciones se recogenen
la Ley de Lambert-Beer-Bourger:
A = -log T
A = log ( I / I0 ) = (ε×b)×c
ABSORBANCIA = (ε × b) × c que establece una relación lineal entre la absorbancia y la concentración, donde:
ε.- es la constante de proporcionalidad llamada coeficiente de absorciónmolar, absortividad molar o coeficiente de extinción (M-1 cm-1). Es la característica de una sustancia que nos dice cuánta luz absorbea una longitud de onda determinada.
b.- es el paso óptico, anchura de la celda que contiene la muestra (cm).
c.- es la concentración de la especie de la cual estamos midiendo la absorbancia (M).



1.5.1 Fuentes de radiación

Una fuente de radiación espectrofotométrica (ver Figura 16) debe proporcionar una salida estable de alta energía en un amplio intervalo de longitudes de onda. Nohay una fuente barata disponible QUE puede proporcionar una salida estable durante toda la gama de UV-visible (190 nm a 780 nm). Se utilizan normalmente fuentes CONTINUAS para las mediciones de absorción molecular, mientras que las fuentes spectral-line se emplean para la calibración de longitud de onda de un espectrómetro. Algunos ejemplos de fuentes continuas comúnmente utilizados están:
Laslámparas halógenas de tungsteno, que tienen una temperatura radiante T de 3000 K y por lo tanto tienen un espectro radiante máximo a una longitud de onda de aproximadamente 1,2 µm; son ampliamente utilizados en el visible y cerca de la región espectral ultravioleta (por encima de los 330 nm).
Las lámparas de deuterio (lámparas de DESCARGA de gas) que emiten fuertemente en la región UV por debajo deLOS330 nm, el espectro CONTINUO de deuterio tiene líneas de emisión atómica en superposición.
Las lámparas de arco de xenón que le dan un continuo que va desde menos de 190 nm y por encima de 1000 nm.
Ejemplos de fuentes de radiación son:
Lámparas de baja presión de DESCARGA de mercurio, que a veces se utilizan para medir la absorbancia a longitudes de onda fija. Tales lámparas son tambiénútiles para la calibración de longitud de onda.
Los láseres sintonizables con y sin duplicación de frecuencia y/o desplazamiento Raman, son fuentes de alta intensidad con estrechos anchos de banda espectrales.
1.5.2 Compartimientos de muestras
1.5.2.1 Muestras líquidas
Las muestras líquidas están usualmente contenidas en celdas fotométricas (ver Figura 17) y estas se ubican en compartimientos ocontenedores especiales. Los contenedores pueden ser calentados o enfriados con el fin de controlar la temperatura del LÍQUIDOen la celda de muestra. Las características importantes de las celdas son:
La forma de la celda puede ser rectangular o cilíndrica.
El camino de la longitud de absorción, b, que se define como la longitud de la trayectoria de radiación a través del medio absorbente, esigual a la longitud del camino de la celda, l.
Son también importantes el volumen y la sección transversal, el material de la ventana (espesor de la ventana y el GRADOde desviación del paralelismo de la ventanas).
Un par de celdas con propiedades ópticas muy similares se conocen como celdas emparejadas. Una celda es la celda de la muestra, mientras QUE la otra, es la de referencia (o blanco),...