ley de raoult

La ley de Raoult
La ley de Raoult es una relación empírica entre la presión de vapor de una solución y su com- posición. Fue formulada por François Marie Raoult alrededor de 1866 cuando descubrióque el punto de congelación de una solución acuosa descendía en proporción de la concentración de un soluto (no electrolítico), y tuvo una importancia fundamental para el desarrollo de la teoría de lassoluciones pese a que pocas soluciones reales la cumplen estrictamente.
Supongamos mezclar nA moles de un líquido puro A con nB moles de un líquido puro B para
00
formar una solución homogénea. Sean p°A la presión de vapor del líquido puro A y p°B la del li quido puro B, ambas a la mismatemperatura que la solución. Entonces la ley de Raoult establece
que:






donde pA y pB son las presiones parciales de A y B en el vapor, respectivamente. Estas relacio- nes se representan en laFig. 12.2 para el caso que el vapor cumpla la ley de Gibbs-Dalton. Algunas soluciones cumplen bastante bien la ley de Raoult, pero muchas muestran grandes des-
viaciones. Sin embargo se encuentraque es una


pA

p = pA + pB

pA




pB

0
0 xB
ley límite correcta para todas las soluciones, cuando son muy diluidas, es decir , cuando . Porconsiguiente las relaciones termodinámicas que se obtienen a partir de la ley de Raoult valen en el límite de soluciones
0 muy diluidas. Las soluciones que cumplen la
B ley de Raoult sedenominan soluciones ideales.
En el equilibrio, el potencial químico de A en la fase vapor debe ser igual al potencial químico
1 de A en la solución. Si el vapor es ideal, ten- dremos:


Fig. 12.2.Presión de vapor de una solución que cumple la ley de Raoult.

(µ A )liq = RT ln pA + (µ 0 )

(12.8)



Sustituyendo la ley de Raoult y recordando que p0
escribir para la solución
depende...