lima

CAPITULO 12
12.01¿ Qué fracción del peso formular de cada uno de los siguientes compuestos representa el peso equivalente en
un proceso REDOX en el que el producto se forma como se indica?
a) Ce(SO4)2.2(NH4)2SO4.2H2O (→Ce3+) ; b) As2O5 (→As3+) c) KIO3(→ICl32-) d) Na2SeO4(→SeO32-) e)
VOSO4 (→VO3-) f) Mo2O3 ( →H2MoO4)
Solución
a) Ce4+ + e- → Ce3+
b) As2O5 + 10 OH- +4e- →As3+ +5 H2O
c) IO3 -+ 6H++ 3Cl- + 4 e- → ICl32- + 3H2O
d) ) SeO42- + H+ +2e-→SeO32 + H2O
e) VO2+ +2H2O →VO3- + 4 H+ + ef) Mo2O3 + 5H2O → 2 MoO42- +10 H+ + 6 e-

j= 1
j=4
j=¼
j=½
j=1
j= 1/6

12.2 Una solución ferrosa contiene 1.176 gr de FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O en 30.00 mL; una solución de dicromato
contiene 0.2940 gr de K2Cr2O7 en 20.00 mL. Encuentre (a) la normalidad de la solución ferrosa como
agentereductor, (b) la normalidad de la solución de dicromato como agente oxidante, (c) el volumen de
dicromato equivalente a 1.000 mL de la solución ferrosa.
Solución

a) Fe2+ → Fe3+ + e-

b)

N = 1.176 / (392.14 /1) = 0.100
0.030
2Cr2O7 + 14 H+ + 6 e- →2 Cr3+ + 7 H2O
N = 0.294 / (294.19/6) = 0.2998
0.020

c) # mequiv Fe2+ = # mequiv K2Cr2O7
N1 * v1 = N2 *v2
0.100*1 = 0.2998 * v2
v2 =0.3336

12.03 Una solución de HNO3 es 3.00 N como ácido ¿Qué volumen de agua debe agregarse a 50.0 mL del ácido
para hacerla 3.00 N como agente oxidante (Suponga reducción de HNO3 a NO)
Solución
HNO3 + 3H+ + 3e- → NO + 2 H2O
3.00 N como ácido es
= 3.00 M
3.00 N como agente oxidante es 3.00/3 = 1.00 M
Según la ley de dilución
M1 * v1 = M2 *v2
3.00 * 50 = 1.00 * v2
v2 = 150
Entonces elvolumen de agua agregado será 150 –50 = 100 mL

12.4 Cuál es la normalidad como agente reductor de una solución que contiene 10.00 gr de K 4[Fe((CN)6] .
3H2O en 500 mL?
Solución
Fe(CN)64-

→ Fe(CN)63- + e-

N = w / P equiv = 10.00 / ( 422.41/1) = 0.04735
V
0.500
12.5 De los siguientes datos clcule la relación de normalidad de HNO3 como agente oxidante a la solución de
tetraoxalato comoagente reductor )suponga reducción de HNO3 a NO)? 1.00 mL HNO3 ≅ 1.246 mL
NaOH ; 1.00 mL KHC2O4 H2C2O4.2H2O ≅ 1.743 mL NaOH; 1.00 mL NaOH ≅ 0.0600 mmoles
H2C2O4.2H2O

123

Solución

1.0 mL NaOH ≅ 0.0600 mmoles H2C2O4.2H2O

# mequiv NaOH = # mequiv H2C2O4.2H2O
N* v
= j * (# mmoles )
N *1
= 2 * 0.060
N = 0.1200
normalidad del NaOH
1.00 mL KHC2O4 H2C2O4.2H2O ≅ 1.743 mL NaOH 0.12 N
#mequiv KHC2O4 H2C2O4.2H2O = # mequiv NaOH
1 * N = 1.743 * 0.120
N = 0.2092
normalidad del KHC2O4 H2C2O4.2H2O como ácido

1.0 mL HNO3 ≅ 1.246 mL NaOH 0.120 N
# mequiv HNO3 = # mequiv NaOH
1 * N = 1.246 * 0.120
N = 0.1495

normalidad del HNO3 como ácido

La molaridad del HNO3 seria M = N / j = 0.14495 / 1 = 0.1495
Como agente oxidante el HNO3 j = 3 ( ver problema 12.03)
Entonces lanormalidad del HNO3 como agente oxidante sería = M * j = 0.1495 * 3 = 0.4485
La normalidad del KHC2O4 H2C2O4.2H2O como agente reductor
La normalidad del tetaroxalato como ácido es 0.2092 , j = 3 para el tetraoxalato
Entonces la molaridad sería M = N / j = 0.2092 / 3 = 0.0647}
El tetraoxalato como agente reductor tiene j = 4, ya que
C2O4 2- - 2e- → 2 CO2
Como el tetraoxalato tiene 2 C2O42-entonces j = 2*2 = 4
Por lo tanto la normalidad del tetraoxalto como agente reductor será N = M * j = 0.0647 * 4 = 0.2788
La relación pedida es R = 0.4485 = 1.608
0.2788

12.6 Para oxidar el Fe en 1.00 g de FeSO 4(NH4)2SO4.6H2O se requieren 5.00 mL de HNO3 ( 3 Fe2+ +NO3- + 4
H+ → 3 Fe3+ + NO + H2O) ¿ Cuánta agua debe agregarse a 500 mL de este ácido para hacer la concentración
como pcido 0.100N?
Solución
NO3- + 4H+ + 3e- → NO + 2 H2O
Fe2+ → Fe3+ + e# FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O = # HNO3
1 / (3925.14 / 1000) = N* 5
N = 0.5100
( como agente oxidante)
Para el HNO3 en este caso ( j = 3) su molaridad es M = 0.5100 /3 = 0.1700
La normalidad del HNO3 como ácido ( j = 1) es N = j* M = 1 * 0.1700 = 0.1700
Aplicando ley de dilución:
N1 * v1 = N2 *v2
500 * 0.17 = 0.10 * v2
v2 = 850...