Lipidos

LIPIDOS COMPLEJOS

Fosfoglicéridos Esqueleto

Esfingolípidos

Grupos alquilo de cadena larga Grupo polar de la cabeza Colesterol

HO

LIPIDOS COMPLEJOS
1) Fosfoglicéridos (fosfatidil glicéridos): hidroxilos de C-1 y C-2 del glicerol esterificados con grupos carboxilo de las cadenas de ác. grasos. Grupo polar unido al C-3 mediante enlace fosfodiéster.

* Su nombre deriva del alcoholpolar del grupo de la cabeza. El mas simple: ác. fosfatídico, del cual derivan el resto. * Los ác. grasos de los fosfoglicéridos puedes ser variables incluso dentro de un mismo fosfoglicérido. En general: C-1: ác. graso saturado (C16 ó C18). C-2: ác. graso insaturado (de C18 a C20).

LIPIDOS COMPLEJOS. 1) Fosfoglicéridos. Estructura

LIPIDOS COMPLEJOS. 1) Fosfoglicéridos. Metabolismo

TAGglicerol
Ác. GL

Glucosa

DHAP
G-3-P ác. fosfatídico (*)

Adiposo/alimentación Acíl CoA

Ác. lisofosfatídico Acíl CoA hígado

Alcohol (*)

TAG
Pi
Fosfatidato fosfatasa O CH2 –O – C – R1 O CH – O – C – R2 CH2 -OH R3 – CO– CoA

Fosfolípidos
O CH2 – O – C – R1 O CH – O – C – R2 O CH2 – O – C – R3

ATP (fosfatidat o 3-fosfat de glicerol)
Fosfatidato quinasa

CoA

DAGTAG

LIPIDOS COMPLEJOS. 1) Fosfoglicéridos (fosfatidíl glicéridos)

Activación mediante CDP: * del –OH del C-3 del DAG (formando CDP-DAG) o, * del –OH del grupo polar a añadir (exclusiva de procariotas).

LIPIDOS COMPLEJOS. 1) Fosfoglicéridos (fosfatidíl glicéridos)

LIPIDOS COMPLEJOS. 1) Fosfoglicéridos.
* 1.A: Síntesis de fosfatidiletanolamina a partir de un alcohol activado
ATP
+H N– CH – CH – OH 3 2 2

O
+H N – CH – CH – O – P – O3 2 2 O-

Etanolamina

ADP Etanolamina quinasa

Fosfoetanolamina
CTP Fosfoetanolamina citidil transferasa
CITIDINA O O

O CH2 – O – C – R1 O CH – O – C – R2 O

CMP

PPi

+H N – CH – CH – O – P – O – CH 3 2 2 2 O

+H N – CH – CH – O – P – O – P = O 3 2 2 OO-

Fosfatidiletanolamina

O CH2 – O – C – R1 CH – O – C – R2
CH2–OH O

CDP-Etanolamina (*)

DAG
Etanolamina fosfotransferasa

LIPIDOS COMPLEJOS. 1) Fosfoglicéridos.
* 1.B: Síntesis de fosfatidilcolina. > de novo a partir de la fosfatidiletanolamina
O CH2 – O – C – R1 O CH – O – C – R2 O 3 SAM CH3
+

O CH2 – O – C – R1 O OCH – O – C – R2 O

+H N – CH – CH – O – P – O – CH 3 2 2 2 O

CH3 – N – CH2 – CH2 – O – P – O – CH2 3 SAHC CH3Fosfatidiletanolamina

Fosfatidiletanolamina-metíl transferasa

Fosfatidilcolina (lecitina)

Cofactores enzimáticos importantes para las reacciones de transferencia de grupos de un carbono.

(-CH3)

(-CO2)

(-CH3, -CH2OH, -COH)

LIPIDOS COMPLEJOS. 1) Fosfoglicéridos.
1.B: Síntesis de fosfatidilcolina. > de recuperación a partir de la colina libre

(*)

(*)

* Importante vía en animalessuperiores, no limitada a la disponibilidad de Met (aa esencial).

LIPIDOS COMPLEJOS. 1) Fosfoglicéridos.
* 1.C: Síntesis de fosfatidilserina. > A partir de DAG activado (bacterias y levaduras)
Serina

CTPFosfatidato citidil transferasa

CMP PS sintasa

Ác. fosfatídico

> A partir de fosfatidiletanolamina (mamíferos: dos opciones)
Serina
PEt-Ser transferasa

Etanolamina

CO2Fosfatidiletanolamina

PEt-Ser descarboxilasa

Fosfatidilserina

LIPIDOS COMPLEJOS. 1) Fosfoglicéridos.
* 1.D: Síntesis de fosfatidilinositol. > A partir de DAG activado
Fosfatidilinositol (PI)
OH

Inositol

CTPFosfatidato citidil transferasa

CMP PI sintasa

Ác. fosfatídico

> Precursor de IP3, importante molécula señalizadora de ciertas hormonas que actúa vía Ca2+ (-adrenérgicas)

LIPIDOS COMPLEJOS. 1) Fosfoglicéridos. Recambio de fosfatidilinositoles

PtdIns quinasa

Fosfatasa PtdIns-4P quinasa

Fosfatasa (1 ó 4)

Fosfolipasa C

fosfatasa

LIPIDOS COMPLEJOS. 1) Fosfoglicéridos. Metabolismo de fosfatidilinositoles

LIPIDOS COMPLEJOS. Catabolismo de triglicéridos. Fosfolipasas.

PLB (lisofosfolipasa): PLA1 + PLA2

LIPIDOS COMPLEJOS. 2)...