madrez y envejecimiento del precipitado

1. ¿QUE ES LA MADURACION Y ENVEJECIMIENTO DEL PRECIPITADO?
Es el conjunto de todos los cambios estructurales irreversibles que ocurren en un precipitado después que se ha formado, es decir una vez realizada la precipitación. (1)
Las partículas primarias tienen gran energía superficial, pues poseen muchos vértices, y aristas. Mediante varios procesos de envejecimiento sucesivos se alcanza unamayor estabilidad y una mayor reducción del área superficial y de la energía. Entonces el efecto físico más importante de este fenómeno es la reducción de la superficie del precipitado.
Esta reducción se origina de dos formas: (2)
Mediante la maduración de Ostwald: Es la recristalización de partículas primarias que consiste en la transferencia de soluto desde las partículas pequeñas a lasgrandes, a través de la solución. Así las partículas se hacen más grandes, más perfectas y más fáciles de filtrar.
Maduración interna de Ostwald: Que consiste en que las partículas se hacen más compactas por la disolución del material de los vértices y aristas y, siendo este el caso más frecuente.

También la velocidad de recristalización es grande en los precipitados recientes, pero disminuyegradualmente a medida que las partículas se perfeccionan.
Por lo tanto la solubilidad del precipitado inicial, no es la misma que la de un precipitado viejo o estabilizado, y esto se debe al cambio real en la estructura cristalina.
Es así que el sulfuro de Níquel tiene 3 formas (α, β y γ) con productos de solubilidad: 3 x 10-21, 1x10-26, 2x10-28. Se dice que la forma α es la de una sustanciarecientemente precipitada y las otras formas se produce al madurar. (4)
No obstante también existen precipitados muy insolubles, tales como el cloruro de plata o los óxidos hidratados cuyas características físicas no se modifican a pesar del tiempo de envejecimiento.

2. ¿QUE ES LA COPRECIPITACION? Y EJEMPLOS:
La aplicabilidad analítica de una precipitación se determina por su solubilidad,pureza, forma cristalina, tamaño de las partículas del precipitado, etc.
La contaminación de un precipitado puede ser causado por un proceso de coprecipitación como de postprecpitación.
La coprecipitación son los procesos en que un precipitado arrastra otras sustancias que de otra manera permanecerían en disolución en un medio dado.
Los tipos de coprecipitacion son:
La adsorción: Esta causada porun balance incompleto de las cargas de los iones en la superficie del cristal. Es decir en la superficie del precipitado. (3)
Los iones de carga opuesta de la disolución son atraídos electrostáticamente al cristal para formar una capa primaria de iones adsorbidos. En esta capa primaria se adsorben preferentemente los iones que forman la red o los iones de tamaño similar y de la misma carga. Lasuperficie del cristal adquiere de este modo una carga que puede ser positiva o negativa. Los iones adsorbidos en la capa primaria atraen a los iones de carga opuesta de la disolución formándose una capa secundaria.
La cantidad de sustancias extrañas adsorbidas sobre una fase sólida depende fundamentalmente del área superficial. Los precipitados de cristales grandes y bien formados tienen elárea superficial menor y los precipitados con un tamaño de cristales menor tienen una superficie mayor por tanto una mayor tendencia a la adsorción. Que se ve favorecida también por la presencia de cristales desarrollados de manera imperfecta. (3)
La adsorción se divide en varios tipos:
a) Adsorción iónica directa: Se establece una diferencia de potencial, y el precipitado queda con una cargaeléctrica que depende de la concentración de los iones adsorbidos: (2)
Ejemplo: El cloruro de plata queda cargado positivamente si hay exceso de ion plata y cargado negativamente si hay exceso de cloruro.
b) Adsorción iónica por intercambio superficial:
Ejemplo: Si el sulfato barico se agita con una disolución de plomo, en la superficie del precipitado se produce el intercambio de bario- plomo....