Marcha de Cationes

Objetivos:
Determinar la presencia de cationes del grupo I en la solución incógnita.

Fundamento teórico:
Un acido de mayor concentración solubilizaría al PbCl2 y Hg2Cl2 formando complejosClorurados, con lo que no seria posible su identificación ya que pasaría a la solución del 2º al 5º Grupo. Un acido de menor concentración liberaría una baja (Cl-) Al medio y no, alcanzaría el Kps Necesariopara la precipitación de los cationes. Puede Haber Pb2+ en el primer grupo y no precipitar por la presencia de un medio HNO3. Esto de todas formas no presenta inconvenientes ya que precipitara todoen el segundo grupo. Si es necesario se puede calentar la muestra para favorecer la aglomeración del precipitado, aunque se debe tener la precaución de dejarla enfriar bien antes de centrifugar ya queel PbCl2 es soluble en caliente.
El agua debe ser destilada SIEMPRE, para que no agregue Cl- al medio. Se debe centrifugar en caliente ya que si se enfría reprecipita el PbCl2.
El NH3 debe ser enexceso para favorecer la formación del complejo mercuriamina, pero no se debe hervir porque sino se volatiliza el exceso de amoniaco y precipita el Cloruro de plata.
Al precipitado de yoduro de plomose lo calienta hasta su disolución total y se lo deja enfriar. Precipita nuevamente el PbI2 en forma de cristales hexagonales (la llamada lluvia de oro)
Se debe calentar la muestra hasta casi sequedadpara eliminar el HNO3 (recordar que el agua regia esta formada por 3 partes de HCl y 1 parte de HNO3 ) ya que esta oxidara al Sn2+ a Sn4+ no pudiéndose identificar entonces el Hg2+. No se debe llegarhasta sequedad porque el HgCl2 es volátil.
El agua regia oxida al Hg22+ a Hg2+ para que se lleve a cabo la siguiente reacción:
2Hg2+ + 2e- Hg22+
Sn2+ Sn4+ +2e-
2Hg2+ + Sn2+ Hg22+ + Sn4+
El Hg22+ precipita como cloruro mercurioso de color blanco.
Si hay exceso de cloruro estañoso la reacción continua reduciéndose el Hg22+ a Hg0...