markinov

Regla de Markovnikov moderna: En la adición ionica de un reactivo asimétrico a un doble enlace, la porción positiva del agente a adicionar se une al átomo de carbono del dobleenlace que conlleva al carbocatión más estable como intermediario.
La definición moderna será útil cuando hablemos de los mecanismos de reacción, sin embargo, por el momento solo meconcentraré en las reacciones mismas, a un nivel muy básico.


















Bien, podemos tratar esta regla de este modo, el grupo negativo se une al carbono de mayor nivelposible.Como los carbonos cuaternarios no pueden hacer más enlaces no se toman en cuenta. El carbono terciario tiene precedencia sobre el secundario; y a su vez el secundario tieneprecedencia sobre el primario. De hecho es una secuencia de selectividad de carbonos muy similar a lo que sucede en la halogenación de los alcanos.
Si es una reacción anti-Markovnikov lasecuencia se invierte, el grupo negativo se adicionará preferentemente al carbono primario, luego al secundario y por último al terciario. Otro detalle a tener en cuenta, en la figura nopodemos ver los dos isómeros aparentemente posibles. La razón es que no existen tales isómeros, en el momento en que se disuelve el doble enlace se convierte en una molécula linealcon solo enlaces sigma. Una de las propiedades de los enlaces sigma es que pueden girar, mientras que los pi son rígidos. Es por ello que la forma aparente trans y la aparente cis,son completamente intercambiables sin que el enlace sigma se rompa, y si el enlace no se rompe entonces ambas formas son la misma especie química.
Por convención se dibuja la formatrans debido a que esa es la forma más estable en la realidad, pero debemos tener en cuenta que, en este punto no es un isómero ya que, nuevamente los enlaces sigma giran libremente.