MECANISMOS DE ADICION ELECTROFILICA

MECANISMOS DE ADICIÓN ELECTROFÍLICA
1. HBr con Peróxidos  Anti “Markovnikov”

H

CH3

CH2 CH3
C

C

H

HBr

Peróxi do

H3C HC
Br

H
Luz o Calor

a) HO OH

2 HO

PeróxidoRadical

H Br

b) HO

H2O

Br
Radical

c 1)

H

CH2 CH3
C

C

H

H

H
C

Br
H

CH3

C

H

CH2

Br

Radical Alquilo

c 2)

H

H
C

C

H

CH3

HCH2

H Br

H

Br

CH3

C HC

Br
Br

H

Radical

2. HBr sin Peróxidos “Markovnikov”

CH2 CH3

H3C
C

HBr

C

H3C

H3C

CH3

C
H3C

H

Br

H3C

CH3CH3
C
CH3

CH2 CH3

+

C

CH3

C

C

H
H

C

Br
CH2
CH3

CH3 CH3

CH2 CH3

H3C

H

C
CH3

-

Br

H3C

CH2 CH3

+

C

CH3

H

Br

C

C

CH3 CH3-

Br

CH2
CH3

3. Oximercuración – Desmercuración.

H3C

1. Hg(OAc)2, H2O/THF
2. NaBH4

CH CH2

H3C
CH CH3
HO

3.1. Hg(OAc)2, H2O/THF

OAc

H3C
CH CH2

H3C

: HgOAc
Hg
AcO

HC CH2

..
H2O :

H3C

CH

OAc

CH2

AcO

Hg

+

OAc
H

.O.

H
..
H2O :

H3C

CH2
CH

OAc
Hg

H3O

+

: OH
..
3.1.1. Se forma un estado detransición estable, cuando el agua ataca al carbono más
sustituido.

OAc


H3C





Hg



CH2 CH2


H



O
H

3.2. Reacción de reducción con Borohidruro de Sodio (NaBH4).H3C

CH2
CH
: OH
..

OAc
Hg

NaBH4

H3C
CH CH3
HO

Hg

AcO

4. Alchooximercuración – Desmercuración.

H3C
CH CH2

1. Hg(O2CCF 3)2, CH3OH
2. NaBH4

H3C
CH CH3
O CH34.1. Hg(O2CCF3)2, CH3OH

H3C
CH CH2

CF 3

CF 3

C O

C O

O

O
Hg

: Hg

H3C
O

CF3

..
O C O H3C OH
CF 3

HC CH2

C O

H3C

CH

CH2

C O
O
Hg

+

O

OC O
CF 3

H

H3C

CF 3

..

H3C OH
H3C

CH2
CH

:O
. . CH3

O
Hg C O
CF3

H
H3C O

+

H

4.1.1. Se forma un estado de transición estable, cuando el metanol ataca al...