Mecanismos De Reaccion

MECANISMOS DE LAS REACCIONES EN QUÍMICA ORGÁNICA.

Nucleófilos.- Son especies que tienen al menos un par de electrónico no compartido (par n de orbital p, d, ó f) o un enlace (. Esto les confiere carga negativa (-) o diferencial de carga negativa ((-). La libertad o disponibilidad de esos electrones, hace que los nucleófilos ataquen con facilidad a cualquier sitio que posea carga positiva (+) odiferencial de carga positiva ((+). Los nucleófilos pueden ser:

1. Iones negativos como:


2. Moléculas neutras que poseen algún par electrónico no compartido móvil (par n de orbital p, d ó f). Pertenecen a esta clase:


Por estar muy cerca del núcleo, el par electrónico no compartido de orbital s carece de libertad para actuar como nucleófilo.

3.Moléculas neutras que poseen electrones ( como:

Alquenos, alquinos, aromáticos.

Los nucleófilos son donadores de un par de electrones, por lo tanto son bases de Lewis. Debe recalcarse que la escala de nucleofilicidad no siempre coincide con la escala de basicidad.

Electrófilos.- Se caracterizan por poseer carga o diferencial de carga positiva y pueden ser:

1. Iones positivoscomo:


2. Dipolos con una diferencial de carga positiva como:

3. Dipolos con una o más cargas formales positivas como:


4. Compuestos que tienen deficiencia de electrones en su última capa, como:


5. Moléculas apolares que se polarizan por la influencia del medio donde ocurre la reacción, como:


6. Los radicales libres:


Las especies electrofílicas sonreceptoras de un par de electrones, por lo tanto, son ácidos de Lewis.

Anfóteros.- Estas especies pueden presentar carácter básico o ácido. El par n confiere basicidad, en tanto que, la polaridad o polarizabilidad de algún enlace genera el comportamiento ácido. Su forma de actuar la determina el entorno. Por extrapolación se puede decir que son anfóteras, las sustancias que pueden presentar carácternucleofílico o electrofílico. Son anfóteros el agua, los alcoholes... etc.

a) Comportamiento básico o nucleofílico del agua.

b) Comportamiento ácido o electrofílico del agua.


La constante de disociación de un ácido depende de la naturaleza del disolvente con el que interactúa. La acidez de los ácidos débiles sólo puede ponerse en evidencia con un solvente que sea bastante básico. Labasicidad de las bases débiles sólo se manifiesta al emplear un solvente con suficiente acidez.

Es bueno recordar que: ( Las bases aceptan protones o donan electrones.
• Los ácidos aceptan electrones o donan protones.

Nota: Del lado izquierdo de la flecha de reacción se encuentran las sustancias que se pretende hacer reaccionar, estas se denominan reactivo y sustrato.

• Si existe uncompuesto orgánico y otro inorgánico, el orgánico es el sustrato.
• Si son dos compuestos orgánicos, el que suministre el carbono del nuevo enlace es el sustrato.
• Cuando son dos orgánicos y se forma un enlace C-C, la designación del sustrato es arbitraria.

Escalas de nucleofilicidad y de basicidad. Sólo podrá desalojarse o sustituirse un nucleófilo o una base, si el espécimen existente posee uncarácter nucleofílico o básico de menor jerarquía. Dicho de otra forma, los nucleófilos y las bases fuertes tienen capacidad de desplazar a los de menor fuerza.

CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES EN FUNCIÓN DEL TIPO DE RUPTURA.

1. Rupturas heterolíticas.- Estas dan origen a las llamadas reacciones polares o iónicas.


2. Rupturas homolíticas.- Generan radicales libres y producen reacciones encadena.


1. Reacciones polares o iónicas. En estas la polaridad de los disolventes y la influencia catalítica de los ácidos o las bases, son muy importantes. Estas reacciones pueden ser:

1.1. Ácido – base. La base aporta los electrones que acepta el ácido. En muchos tipos de reacciones se generan especímenes protonados, y a través de un equilibrio ácido – base se obtiene el producto...