MECANISMOSDEREACCION2aPARTE_29876

Practica No. 5. Síntesis de isoxazoles de Claisen. Obtención de la 3-fenil-5isoxazolona.
Se lleva a cabo una ciclización entre un β-cetoéster con la hidroxilamina (o una
fenilhidrazina) para formar3-hidroxiisoxazoles (o 1-fenil-5-pirazolonas):

Practica No. 6. Síntesis de isoxazoles de Claisen. Obtención de la 3-fenil-5isoxazolona.
Reacción:

1ª. Reacción: formación del aminal del benzaldehído2ª. Reacción: reacción de condensación. Formación de la 2,4,5-trifenil-4,5-dihidroxi-imidazolidina.

3ª. Reacción. Formación del 2,4,5-trifenilimidazol por deshidratación de la2,4,5-trifenil-4,5dihidroxi-imidazolidina. Producto final: acetato de 2,4,5-trifenilimidazolio.

Practica No. 7. Obtención de furoína utilizando tiamina como catalizador.
ClH . NH2
N
CH3
O

CH3
N

N

OH
S

CLORHIDRATO DELA TIAMINA

O
2

Cl

H

(VITAMINA B 1)

O
O
O

FU RFU RAL

NaOH ó Et 3N

OH
FUROÍNA

1ª. REACCIÓN ÁCIDO-BASE.
FORMACIÓN DE ENLACE CARBONO-CARBONO.

2ª. REACCIÓN. INVERSIÓN DE LA POLARIDAD(“UMPOLONG”):

3ª. REACCIÓN. ADICIÓN NUCLEOFÍLICA AL GRUPO CARBONILO Y
POSTERIOR EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE:

4ª. REACCIÓN: FORMACIÓN DE LA FUROÍNA Y REGENERACIÓN DEL
CATALIZADOR:

FORMACIÓN DE SUBPRODUCTO:
SI NO SEADICIONA LENTAMENTE Y EN FRÍO EL HIDRÓXIDO DE SODIO, SE
PUEDE ROMPER EL ANILLO DE TIAZOLIO:

Práctica No. 8. Reacción de Hantzsch
1) Formación de la enamina

2) Condensación aldólica cruzada

3)Reacción de adición-1,4 (Michael)

4) Reacción de ciclización (adición nucleofílica intramolecular y
eliminación)

Práctica No. 8. 2ª. Parte: Reacción de oxidación de la 1,4-dihidropiridina
Mecanismooxidación con sales de perácidos:

PRÁCTICA No. 9. SÍNTESIS DE QUINOXALINAS.

Práctica No. 10. Síntesis de derivados de la pirimidina. Reacción de Biginelli

De acuerdo con el mecanismo propuesto porSweet en 1973 la condensación
aldólica entre el acetoacetato de etilo 1 y el benzaldehído es el paso determinante
de la rapidez de la reacción, a través de la cual se forma el carbocatión 2. La...