Mercurimetrias
Páginas: 3 (734 palabras)
Publicado: 10 de diciembre de 2013
Valoraciones en las que intervienen ligandos monodentados:
En las valoraciones complexométricas, el analito suele ser el catión (M) y el reactivo un ligando polidentado (L). Las valoraciones dehaluros y seudohaluros con Hg(II) (mercurimetrías) y la de cianuros con Ag(I) (valoración de Liebig-Dénigés) constituyen excepciones significativas a esta regla en las cuales el analito es un ligandomonodentado mientras que el catión es el reactivo.
Mercurimetrías:
El Hg(II) forma complejos muy estables con Cl, Br, I, CN y SCN (Tabla 1). En todos ellos la estequiometría es ML4, aunquelas dos primeras constantes suelen ser mucho mayores que las dos últimas.
Debido a ello, la reacción entre el analito (p.ej., cloruros) y el reactivo Hg(II) se produce fundamentalmente deacuerdo con la siguiente estequiometría:
2 Cl + Hg(II) HgCl2
siendo muy minoritarias las demás especies del sistema: ML, ML3 y ML4.
En la valoración de cloruros se usa Hg(NO3)2 como reactivoy Na2[Fe(CN)5NO] (pentacianonitrosilferrato (III) de sodio, también denominado nitroprusiato sódico) como indicador. La valoración se lleva a cabo en medio nítrico 1 M, aproximadamente. El punto finalse detecta por la aparición de un precipitado blanco de Hg[Fe(CN)5NO]. También se pueden utilizar como indicadores difenilcarbazida o difenilcarbazona, que producen complejos de color violeta conHg(II) en el punto final.
Difenilcarbazida (incolora): C6H5NHNHCONHNHC6H5
Difenilcarbazona (naranja): C6H5N=NCONHNHC6H5
Los bromuros y los cianuros pueden ser valorados de formaanáloga. En la valoración de los tiocianatos no se puede utilizar nitroprusiato sódico como indicador ya que la observación de su aparición puede ser perturbada por la formación de tiocianato mercúrico,también blanco, que es poco soluble. Se utiliza como indicador Fe(III), que forma un complejo de color rojo con SCN que desaparece en el punto final. La valoración de los yoduros transcurre según...
En las valoraciones complexométricas, el analito suele ser el catión (M) y el reactivo un ligando polidentado (L). Las valoraciones dehaluros y seudohaluros con Hg(II) (mercurimetrías) y la de cianuros con Ag(I) (valoración de Liebig-Dénigés) constituyen excepciones significativas a esta regla en las cuales el analito es un ligandomonodentado mientras que el catión es el reactivo.
Mercurimetrías:
El Hg(II) forma complejos muy estables con Cl, Br, I, CN y SCN (Tabla 1). En todos ellos la estequiometría es ML4, aunquelas dos primeras constantes suelen ser mucho mayores que las dos últimas.
Debido a ello, la reacción entre el analito (p.ej., cloruros) y el reactivo Hg(II) se produce fundamentalmente deacuerdo con la siguiente estequiometría:
2 Cl + Hg(II) HgCl2
siendo muy minoritarias las demás especies del sistema: ML, ML3 y ML4.
En la valoración de cloruros se usa Hg(NO3)2 como reactivoy Na2[Fe(CN)5NO] (pentacianonitrosilferrato (III) de sodio, también denominado nitroprusiato sódico) como indicador. La valoración se lleva a cabo en medio nítrico 1 M, aproximadamente. El punto finalse detecta por la aparición de un precipitado blanco de Hg[Fe(CN)5NO]. También se pueden utilizar como indicadores difenilcarbazida o difenilcarbazona, que producen complejos de color violeta conHg(II) en el punto final.
Difenilcarbazida (incolora): C6H5NHNHCONHNHC6H5
Difenilcarbazona (naranja): C6H5N=NCONHNHC6H5
Los bromuros y los cianuros pueden ser valorados de formaanáloga. En la valoración de los tiocianatos no se puede utilizar nitroprusiato sódico como indicador ya que la observación de su aparición puede ser perturbada por la formación de tiocianato mercúrico,también blanco, que es poco soluble. Se utiliza como indicador Fe(III), que forma un complejo de color rojo con SCN que desaparece en el punto final. La valoración de los yoduros transcurre según...
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