Metodo de Volhard

El método de Volhard es un tipo de valoración química, que trata la plata con sulfocianuro (tiocianato). También puede ser utilizada para valorar haluros y otras sustancias que precipiten con plataa través una valoración por retroceso.
La plata puede ser valorada en medio ácido con KSCN o también con NH4SCN, el producto formado, AgSCN, es una sal de color blanco y de tipo muy poco soluble.
Unpoco de exceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en presencia de Fe^3+, ya qe este ion forma un complejo de color rojo con el tiocianato, que en medio ácido se detecta a concentraciones muybajas. Debido a que el indicador es muy sensible a un exceso de tiocianato, el blanco del indicador es muy pequeño.
Los equilibrios que tiene lugar son:
Ag^+ + SCN^- ↔ AgSCN ↓
Cuando termina dereaccionar la plata, un exceso ligero de SCN^- forma el complejo de color rojo con los iones férricos, hecho que indica el final de la valoración:


SCN^- + Fe ^3+ ↔ FeSCN^2+
En este tipo devaloración, se debe tener en cuenta que el AgSCN que se forma, absorbe iones plata que se detraen de la solución. Por lo tanto, en las zonas cercanas al punto dinal es necesario agitar de manera fuerte hastaque el color del complejo formado, FeSCN^2+, se haga permanente.
Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es la determinación y analisis del cloruro en medio ácido, ya que loshaluros no pueden titularse en mediofuertemente ácido por el método de Mohr por ejemplo, ni siguiera puede realizarse por el método de Fajans.
A la disolución con contenido de Cl^-, se le añade un excesode nitrato de plata valorado, y la plata que no ha reaccionado se valora por retroceso con sulfocianuto patrón.
El balance de la plata será:
Ag^+ total = Ag^+ que AgCl ↓ + Ag^+, que no reacciona.Donde Ag^+ total, es la cantidad que se conoce V.N, de donde V se mide en ml, y es el volumen que se añade, y N, la normalidad, que en este caso es igual a la molaridad. Ag^+ que AgCl↓, es la plata...