Metodos De Quimica Analitica Aplicada
Páginas: 6 (1391 palabras)
Publicado: 4 de marzo de 2013
METODO DE MOHR
El método de Mohr, es utilizado en valoraciones químicas de cloruros y bromuros, con plata, utilizando como indicador el cromato potásico. La formación de Ag2CrO4, de color rojo, nos indicará el punto final de la valoración. Durante la valoración, las condiciones que deben darse deben ser tales que el cloruro precipite de manera cuantitativa como cloruro de plata antes de que seconsiga formar el precipitado de Ag2CrO4. Por otra parte, el indicador debe ser lo bastante sensible como para poder dar un cambio de color apreciablemente nítido, con una pequeña porción de plata.
Se puede llegar a calcular la cantidad de concentración del cromato, que debe de encontrarse en la disolución para que la precipitación inicie exactamente en el punto de equivalencia. Cuando ladisolución se encuentre saturada de las dos sales, el cloruro y el cromato de plata, se cumplirán de manera simultanea los equilibrios siguiente ( los valores de Kps indicados son aproximados) :
Ag^+ + Cl^- ↔ AgCl ↓ (precipitado); Kps = [Ag^+] [Cl^- = 10 ^-10]
2 Ag^+ + CrO4^2- ↔ Ag2CrO4 ↓; K*ps = [Ag^+] ^2 [CrO4^2-] = 2.10^-10
Si despejamos la concentración de catión plata de las dos constantes y pasamosa igualar, obtendremos una relación de donde deduciremos que la relación de las concentraciones de ambos iones es:
Kps/ √ K*ps = [Cl^-] / √[CrO4^2-] = 7.10^-5
Como en el punto de equivalencia se cumple que la concentración de iones plata es igual a la concentración de iones cloro y todo ello a su vez es igual a:
√ Kps = √ 10^-10 = 10^-5 M
Con dicho valor de concentración de cloro, tendremosla concentración de cromato que debe encontrarse presente en la disolución para que se produzca la precipitación del cromato de plata en el momento, dándonos un resultado de 0.02 M.
Por lo cual, teóricamente hablando, se comenzará la formación de Ag2CrO4, en el punto de equivalencia, cando la concentración de cromato en la disolución en concreto sea, como hemos mencionado, de 0.02 M. Pero, sinembargo, se debe agregar un cierto exceso de plata antes de sea bien visible el color rojo.
En la práctica, en los laboratorios, se ha podido comprobar que una concentración de indicador del orden de unos 10^-3 M, es la idónea para poder detectar sin problemas ni equívocos el punto final.
Como ya se ha mencionado, el método de Mohr se utiliza para la determinación del cloruro y de los bromuros. No esaplicable a la determinación del yoduro o los sulfocianuros, pues en estos casos, el punto final resulta bastante difícil de observar, debido a los fenómenos de adsorción que tiene lugar en dichos procesos.
Otra de las variables a tener en cuenta en el método de Mohr es el pH. La valoración debe de llevarse a cabo en una disolución de tipo neutra, o en su defecto, débilmente alcalina, en unintervalo que se comprende de entre pH 7 al pH 10.5. Así, en medio ácido, el indicador se protona, mientras que a un pH alcalino, se podría ver precipitado el hidróxido de plata antes que el cromato de plata incluso. El ajuste del pH, cuando la disolución es algo ácida, puede realizarse simplemente añadiendo bicarbonato sódico.
METODO DE VOLHARD
En este método los iones plata se titulan con unasolución patrón de tiocianato:
Ag+ + SCN- ç è AgSCN(s)
El indicador hierro (III), y la solución se vuelve roja con un ligero exceso de Ion tiocianato: Kf = [Fe (SCN)2+] / [Fe3+] [SCN-] = 1.05 x 103
La titulación debe llevarse a cabo en medio ácido para evitar la precipitación del hierro (III) como óxido hidratado.
La aplicación más importante del método de Volhrad tiene lugar en la determinaciónindirecta de halogenuros. A la muestra se le añade un exceso conocido de solución estándar de nitrato de plata. El exceso de Ion plata se determina en una retrotitulación con una solución patrón de tiocianato. El medio fuertemente ácido que se requiere en el método de Volhard representa una ventaja sobre culaquier otro método de análisis de halogenuros, puesto que los iones carbonato, oxalato y...
El método de Mohr, es utilizado en valoraciones químicas de cloruros y bromuros, con plata, utilizando como indicador el cromato potásico. La formación de Ag2CrO4, de color rojo, nos indicará el punto final de la valoración. Durante la valoración, las condiciones que deben darse deben ser tales que el cloruro precipite de manera cuantitativa como cloruro de plata antes de que seconsiga formar el precipitado de Ag2CrO4. Por otra parte, el indicador debe ser lo bastante sensible como para poder dar un cambio de color apreciablemente nítido, con una pequeña porción de plata.
Se puede llegar a calcular la cantidad de concentración del cromato, que debe de encontrarse en la disolución para que la precipitación inicie exactamente en el punto de equivalencia. Cuando ladisolución se encuentre saturada de las dos sales, el cloruro y el cromato de plata, se cumplirán de manera simultanea los equilibrios siguiente ( los valores de Kps indicados son aproximados) :
Ag^+ + Cl^- ↔ AgCl ↓ (precipitado); Kps = [Ag^+] [Cl^- = 10 ^-10]
2 Ag^+ + CrO4^2- ↔ Ag2CrO4 ↓; K*ps = [Ag^+] ^2 [CrO4^2-] = 2.10^-10
Si despejamos la concentración de catión plata de las dos constantes y pasamosa igualar, obtendremos una relación de donde deduciremos que la relación de las concentraciones de ambos iones es:
Kps/ √ K*ps = [Cl^-] / √[CrO4^2-] = 7.10^-5
Como en el punto de equivalencia se cumple que la concentración de iones plata es igual a la concentración de iones cloro y todo ello a su vez es igual a:
√ Kps = √ 10^-10 = 10^-5 M
Con dicho valor de concentración de cloro, tendremosla concentración de cromato que debe encontrarse presente en la disolución para que se produzca la precipitación del cromato de plata en el momento, dándonos un resultado de 0.02 M.
Por lo cual, teóricamente hablando, se comenzará la formación de Ag2CrO4, en el punto de equivalencia, cando la concentración de cromato en la disolución en concreto sea, como hemos mencionado, de 0.02 M. Pero, sinembargo, se debe agregar un cierto exceso de plata antes de sea bien visible el color rojo.
En la práctica, en los laboratorios, se ha podido comprobar que una concentración de indicador del orden de unos 10^-3 M, es la idónea para poder detectar sin problemas ni equívocos el punto final.
Como ya se ha mencionado, el método de Mohr se utiliza para la determinación del cloruro y de los bromuros. No esaplicable a la determinación del yoduro o los sulfocianuros, pues en estos casos, el punto final resulta bastante difícil de observar, debido a los fenómenos de adsorción que tiene lugar en dichos procesos.
Otra de las variables a tener en cuenta en el método de Mohr es el pH. La valoración debe de llevarse a cabo en una disolución de tipo neutra, o en su defecto, débilmente alcalina, en unintervalo que se comprende de entre pH 7 al pH 10.5. Así, en medio ácido, el indicador se protona, mientras que a un pH alcalino, se podría ver precipitado el hidróxido de plata antes que el cromato de plata incluso. El ajuste del pH, cuando la disolución es algo ácida, puede realizarse simplemente añadiendo bicarbonato sódico.
METODO DE VOLHARD
En este método los iones plata se titulan con unasolución patrón de tiocianato:
Ag+ + SCN- ç è AgSCN(s)
El indicador hierro (III), y la solución se vuelve roja con un ligero exceso de Ion tiocianato: Kf = [Fe (SCN)2+] / [Fe3+] [SCN-] = 1.05 x 103
La titulación debe llevarse a cabo en medio ácido para evitar la precipitación del hierro (III) como óxido hidratado.
La aplicación más importante del método de Volhrad tiene lugar en la determinaciónindirecta de halogenuros. A la muestra se le añade un exceso conocido de solución estándar de nitrato de plata. El exceso de Ion plata se determina en una retrotitulación con una solución patrón de tiocianato. El medio fuertemente ácido que se requiere en el método de Volhard representa una ventaja sobre culaquier otro método de análisis de halogenuros, puesto que los iones carbonato, oxalato y...
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