Métodos De Calibración

óQUIMICA ANALITICA II
QUIMICA ANALITICA INSTRUMENTAL
APUNTE

Métodos de Calibración en el Análisis Químico

Casi todos los métodos instrumentales requieren una calibración para poder relacionar la señal medida
con la concentración del analito (como excepciones podemos nombrar el método gravimétrico y el
culombimétrico). Los tres métodos de calibración más frecuentemente utilizados son:I. curva de calibrado;
II. método del sobreagregado o de adición de estándar;
III. método del patrón interno.

I. CURVA DE CALIBRADO
Una curva de calibrado representa la respuesta de un método analítico a concentraciones conocidas de
analito. Las disoluciones que contienen concentraciones conocidas de analito se llaman disoluciones
patrón o estándar. Las disoluciones que contienen todos losreactivos y disolventes usados en el análisis,
pero sin analito, se llaman disoluciones blanco o simplemente blancos. Los blancos miden la respuesta del
procedimiento analítico a las impurezas o especies interferentes que existan en los reactivos.
Para construir una curva de calibrado se preparan muestras conocidas de analito que cubran un intervalo
adecuado de concentraciones, y se mide larespuesta del procedimiento analítico a estos patrones.
Normalmente se corrige la señal con la correspondiente señal obtenida con el blanco. Se traza un gráfico
con la señal medida frente a las concentraciones de los patrones (Figura 1). Se halla la recta que mejor se
ajusta a los datos (mediante el método de los cuadrados mínimos, por ejemplo), y se calculan la pendiente y
la ordenada al origencon sus incertidumbres correspondientes. Con estos datos se obtiene la ecuación de la
recta de calibrado. No es fiable extrapolar la curva de calibrado más allá del intervalo de los patrones
medidos. Hay que medir patrones en todo el intervalo de concentraciones que interese.
Se analiza luego una disolución desconocida, se mide experimentalmente la señal y se obtiene la
concentración de dichasolución, mediante la ecuación de la recta de calibrado.
El éxito del método de la curva de calibrado
depende, en gran medida, de la exactitud que tenga
la concentración de los patrones y de lo que se
parezca la matriz de los patrones a la de las
muestras que se analizan. Lamentablemente
reproducir la matriz de muestras complejas suele ser
difícil o imposible y sus efectos dan lugar aerrores
por interferencias. Para minimizarlas es necesario
separar el analito del interferente antes de medir la
señal del instrumento.

Figura 1

II. MÉTODO DE LA ADICIÓN ESTÁNDAR
El método de la adición estándar o de sobreagregado es especialmente útil para analizar muestras
complejas en las que la probabilidad de que se produzcan efectos debido a la matriz es considerable. Este
métodopuede aplicarse de diferentes formas:
II.1. Dilución a un volumen fijo

II.1.a. Adiciones Múltiples
El procedimiento más habitual implica la adición de diferentes volúmenes de una disolución patrón a
varias alícuotas iguales de la muestra. Luego, cada disolución se diluye a un volumen fijo antes de efectuar
la medida.

Varias alícuotas idénticas Vx de la muestra con una concentración Cx setransfieren a matraces aforados de
volumen Vt. A cada uno de ellos, se le añade un volumen variable (Vs mL) de una disolución patrón del
analito que tiene una concentración conocida Cs. Luego se llevan a volumen y se realizan las medidas de
cada una de estas disoluciones obteniéndose una señal S en el instrumento. Si la respuesta es proporcional
a la cantidad de analito presente, como debe serpara que este método sea aplicable, se puede escribir que:
S = k.Vs.Cs/ Vt + k.Vx.Cx/ Vt (1)
De acuerdo a los datos de los que se disponga, S se puede expresar en función de Vs, Cs o Ws.

S vs. Vs.
La representación de S, en función de Vs, es una línea recta de la forma
S = m.Vs + b (2)
La pendiente m y la ordenada en el origen b vienen dadas por
m = k.Cs/ Vt (3)

b = k.Vx.Cx/ Vt (4)...