nalaisis instrumental

ESPECTROCOPIA ATOMICA
ESPECTROS ATOMICOS
ESPECTROCOPIA ATOMICA DE
ABSORCION.
– INSTRUMENTACION Y COMPONENTES
– INTERFERENCIAS

Espectroscopia atómica
Determinación cualitativa & cuantitativa (mas
de 70 elementos).
Dos grupos:
• Espectroscopia atómica óptica
• Espectrometría atómica de masa

Las especies atómicas solo pueden ser
determinadas en un medio gaseoso.
– Se requiereATOMIZACION: proceso en el que
una muestra se convierte en una fase gaseosa de
átomos o iones elementales.

Atomización: Plasmas acoplados por
inducción (ICP), plasmas de corriente directa
(dc plasmas),chispa electrica,llamas,
atomizadores electrotérmicos

Espectroscopia Atómica
Los métodos de espectroscopia
atómica incluyen aquellos métodos de
análisis que se basan en la absorción,emisión y fluorescencia de r.em. por las
partículas atómicas (atomización).
Las radiaciones involucradas en estos
procesos son: rayos X, UV y Visible.

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Tipos y fuentes de espectros

carbono

La absorción y emisión de radiación en las
regiones UV y VIS supone la excitación de
electrones de valencia.
Los espectros de emisión,absorción o
fluorescencia de las partículas gaseosas
estanconstituidos por líneas estrechas bien
definidas que provienen de las transiciones
de los electrones más externos. Dichas

líneas que aparecen a longitudes de onda
que son características del elemento

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B) Diagramas de niveles de energia

ESPECTRO
DE
EMISION
Sodio

Los diagramas de niveles de energia para los electrones mas externos de un elemento
describen el proceso enespectroscopia atomica
i. Cada elemento tiene un unico set de orbitales atomicos
ii. Desdoblamiento p, d, f por acoplamiento spin-orbital
iii. El movimiento de Spin (s) y orbital (l) crean campos magneticos que se perturban
mutuamente
- paralelo
energia mayor; antiparalelo
energia menor

• Similar patron entre atomos pero
distinta separacion
• El espectro del ion difiere de su
atomo
•Separaciones medidas en
electronvoltios (eV)
1eV =1.602x10-19 J
= 96. 484 kJ ⋅mol-1

Na

Mg+

• A medida que el numero de
electrones aumenta aumenta el
numero de niveles
Li 30 lineas, Cs 645 lineas, Cr 2277
lineas
Notar la diferencia de energia debida a los
campos magneticos generados por el
spin

ESPECTRO
DE
ABSORCION
ATOMICA
Na

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ENSANCHAMIENTO DE LAS LINEAS ESPECTRALESEspectro de fluorescencia
Se utiliza una fuente intensa
externa (LASER) de
radiación que contenga la λ
absorbida por los átomos.
El proceso de relajación
ocurre mediante emisión de
radiación.
– Fluorescencia por
resonancia- emisión a la
misma λ que absorción.
Se mide el poder radiante de
fluorescencia PF a una
ángulo 90 con respecto a la
fuente.

Ensanchamiento de línea por elefecto de incertidumbre
Esta determinado por el tiempo de vida
de los estados de transición y por el
principio de incentidumbre de
Heisenberg..
Δν. Δt>=1. Cuanto menor sea el tiempo
de vida , mayor es el ensanchamiento
de la linea.

Se desean lineas estrechas para una apropiada identificacion
Ensanchamiento debido a
i. principio de incertidumbre
ii. Ensanchamiento por presion
iii. EfectoDoppler

Principio de incertidumbre:
h
Δt . ΔE
1
Δt . Δν
Δt – minimo tiempo de medida t
Δν – diferencia de frecuencia minima
detectable

El ancho de linea de pico se define como el ancho de
longitud de onda
A la mitad de la intensidad de la señal.

Ensanchamiento Doppler
Es debido a a la rápida movilidad de los átomos en
el momento en que adsorben o emiten radiación.
La λ de laradiación emitida o absorbida por un
átomo, que se mueve rápidamente, disminuye si el
movimiento es hacia el detector y aumenta si el
átomo se aleja del mismo
Depende de la temperatura (aumento de velocidad)

Usado en las medidas de velocidad de las galaxias

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Efecto de la temperatura en
espectroscopia atómica
La temperatura determina el grado en
que una muestra se rompe en sus...