Obtencion De Anaranjado De Metilo
Diazoación H2N SO3H Cl N2 SO3H
Ácidosulfanílico
Sal de diazonio del ácido sulfanílico
Copulación CH 3 Cl N2 SO3H + N CH 3 N,N-dimetilanilina NaOH H3C N H3 C Anaranjado de metilo pH 3.1 rojo pH 4.1 amarillo N N SO3 Na
MATERIAL Agitador de vidrio Probeta 25 mL Buchner c/alargadera Vaso de pp. 125 mL Matraz Erlenmeyer 125 mL Mechero c/manguera 1 1 1 2 2 1 Espátula Recipiente p/baño maría Kitasato 250 mL c/manguera Anillo defierro Pipeta de 10 mL Tela de asbesto 1 1 1 1 1 1
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SUSTANCIAS Ácido sulfanílico Ácido clorhídrico conc. Hidróxido de sodio Etanol de 96° INFORMACIÓN Las aminas primarias aromáticas con ácido nitroso forman sales de diazonio relativamente estables, estas pueden actuar como electrófilos débiles y reaccionar con anillos aromáticos activados, produciendo reacciones de sustitución electrofílicaaromática. Los fenoles y las aminas aromáticas poseen un anillo activado que permite que las sales de diazonio reaccionen con ellos; produciendo compuestos coloridos que pueden ser usados como colorantes. REACCIÓN DE DIAZOACIÓN La reacción de diazoación es una de las más importantes en química orgánica y es la combinación de una amina primaria con ácido nitroso para generar una sal de diazonio. Elácido nitroso como tal es gaseoso, pero se pueden preparar soluciones acuosas diluidas, haciendo reaccionar nitritos alcalinos como el nitrito de sodio (NaNO2) con algún ácido mineral como el ácido clorhídrico acuoso, o el ácido sulfúrico, perclórico o fluorobórico. Cuando se trata de una amina primaria alifática la sal de diazonio que se genera es muy inestable y regularmente se descomponeinmediatamente, por lo que esta reacción no se considera sintéticamente útil. En contraste, cuando se utiliza una amina primaria aromática, la sal que se genera, es relativamente estable en solución y a temperaturas menores de 5 °C, con lo cual, se tiene oportunidad de manipularlas y convertirlas en una variedad de grupos funcionales diferentes, dándole a la reacción una gran aplicación sintética.
Rpuede ser un grupo alquilo o aromático Si R es un grupo alquilo esta sal es muy inestable
1g 2.5 mL 1.2 g 5 mL
Nitrito de sodio N,N-dimetilanilina Cloruro de sodio (industrial)
0.4 g 0.6 mL 20 g
R
NH 2
NaNO 2, HCl ac.
R
N
N Cl
Amina primaria
Sal de Diazonio
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Las sales de diazonio aromáticas son inestables, cuando se secan son muy sensibles por lo que puedenestallar al tocarlas. Algunas sales de diazonio como los trifluoroboratos, ArN2+BF4 son relativamente estables. Estos compuestos rara vez se pueden aislar, por lo que las soluciones en las cuales se preparan se emplean en forma directa. El ácido nitroso en solución acuosa se encuentra en equilibrio con especies tales como el trióxido de dinitrógeno (N2O3), también llamado anhídrido nitroso.
2 ONOH O N O N O + H2 O
Ác. Nitroso
Trióxido de Dinitrógeno
En la reacción de diazoación el reactivo es en realidad el N2O3. La reacción se inicia con el ataque de la amina, con sus pares de electrones libres, al agente de nitrosación. El intermediario así formado expulsa un ión nitrito y forma un compuesto N-nitroso, el cual a través de una serie de transferencias rápidas de protones yfinalmente por pérdida de una molécula de agua, genera la sal de diazonio.
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MECANISMO DE REACCIÓN
Pérdida de un protón para compensar la carga positiva del nitrógeno O N O N O O N NH H + NO 2
Nitrógeno positivo porque cedió su par de electrones libres
NH 2 O N O N O
NH H
Ataque del par de electrones libres de la amina hacia el nitrógeno del N 2O3 con polarización del doble...
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