Orbitales Moleculares

Orbitales Moleculares
1. Núcleos en posición de equilibrio
2. Construcción de Orbitales Moleculares por interacción
de Orbitales Atómicos
3. OM’s se extienden sobre toda la molécula
4. Llenarorbitales según reglas (Aufbau, Pauli, Hund)

Interacciones OM

Espectro Fotoelectrones

Mezcla sp

Moléculas Diatómicas

Orbitales Moleculares H2O
1.

Establecer grupo puntual de la molécula

2.Determinar simetría de orbitales del átomo central
3. Establecer orbitales de átomos periféricos que participan
en enlaces
4.

Determinar la Combinaciones Lineales de dichos
Orbitales Atómicos (CLOA’s óSALC’s) adaptados a
la simetría del grupo puntual

Nociones de Simetría
Operación de simetría: manipulación sobre molécula que la deja
indistinguible de su orientación original.
El número deoperaciones agrupa moléculas y objetos en “grupos
puntuales” que determinan propiedades espectroscópicas.

Cn Eje de rotación “propio” 360/n
i Inversión (x,y,z) – (-x,-y,-z)
v plano de reflexión paralelo aCn
h plano de reflexión perpendicular a Cn
Sn Eje de rotación “impropio” 360/n seguido de h

OM’s H2O
Inspección de tabla de caracteres C2v:

¿A que simetría corresponden los orbitales de
valenciadel O?

CLOA’s con 2H

Interacción CLOA’s – OA’s del
oxígeno

Diagrama OM H2O

Espectro Fotoelectrones

OM's NH3
Inspección de tabla de caracteres C3v:

Asignación de simetría de orbitales delNitrógeno
¿CLOA’s de los 3H?

CLOA’s con 3H
Es necesario usar el operador de proyección
(leer Capítulos 5 y 6 del Cotton)

Representación totalmente
simétrica A1

OM's NH3

Orbitales de valencia delNitrógeno:
s, pz – A1; px, py - E

Rep. matricial
La identidad E deja molécula inalterada:

Operando sobre px, py (par doblemente degenerado) el
carácter = traza de la matriz = 2. Mientras que C3 (eneste caso  = 120o)

CLOA’s con 3H
A partir de los 3 orbitales de valencia s derivamos:

Γ3H = A1 + E

Representación totalmente
simétrica A1

Reducción de representaciones
Podemos obtener las...