organica


CONTROL DOBLE DE AYUDANTÍA QUÍMICA ORGÁNICA II
“Acidos y Aminas”
18/10/2012
NOMBRE………………………………………………….
A
pKa
B
pKa
C
pKa
D
pKa
1. CH3CN
25
1. H2CO3
6,4
1. HNO3
-1,4
1. R-CNH+-10
2. HCCH
25
2. -O2CCH2CO2H
5,7
2. H3O+
-1,7
2. CH3CONH3+
0,3
3. (CH3)2C=O
20
3. CH3CO2H
4,8
3. CH3OH+
-2,2
3. -NH3+
4,6
4. (RCO2)2CH2
13,5
4. -CO2H
4,2
4. H2SO4
-5,2
4.R-NH3+
10
5. (NC)2CH2
11,2
5. HCO2H
3,7
5. (CH3)2C=OH+
-7,2
5. -NH2
27
6. CH3COCH2CO2R
11
6. HO2CCH2CO2H
2,8
6. H-F
3,2
6. EtNH2
35
7. (NO2)2CH2
3,6
7. ClCH2CO2H
2,9
7. H-Cl
-7,07. NH3
36

Tema 1 : Ácidos y Derivados
1. Compare el pKa de: a) B7 y B3 b) A7 y A5. Justifique las diferencias de acidez en cada caso.
La acidez depende de la estabilidad de la baseconjugada. La estabilidad de una especie cargada depende de su capacidad de delocalizar la carga. Hay tres formas al menos: Efecto inductivo electroatractor (para aniones) de un sustituyente; Efecto resonantede un sustituyente y solvatación (depende del tamaño). En B7 opera el efecto inductivo electroatractor del Cl. En B3 este efecto no existe. En A7 la carga se delocaliza por efecto resonante hacia losO del NO2 y también por efecto inductivo electroatractor de la carga positiva del N y por los dos O. El CN en A5 solo tiene efecto resonante, delocalizando la carga en los N. El efecto inductivo delN es menor que el del O (menos electronegativo) (8p)
2. Sintetice una cetona de 5C a partir de A6. No desarrolle mecanismo, solo muestre reactivos para cada etapa, y los compuestos intermedios (veaproblema 5).
Primero debe agregarse un grupo R con dos C, en el carbono alfa a los C=O, luego hidrolizar el ester en NaOH, agua y decarboxilar calentando en ácido (ver problema 4) (8p)

3. A partirde A5 sintetice un diester (del tipo A4)
Se hidroliza los CN calentando con agua y ácido y luego el ácido dicarboxílico se esterifica con etanol/ácido sulfúrico (4p)

4. Complete la siguiente...