OXIDACI N SELECTIVA CON NA

 OXIDACIÓN SELECTIVA CON NA BH 4/L₂,THF

ANTECEDENTES
Borohidruro de sodio , también conocido como tetrahydridoborate de sodio y de sodio tetrahidroborato es un compuesto inorgánico con la fórmula Na BH 4 . Este sólido blanco, usualmente encontrado en forma de polvo, es un versátil agente reductorque encuentra una amplia aplicación en la química, tanto en el laboratorio y en una escalatécnica. Grandes cantidades se utilizan para blanquear la pulpa de madera. El compuesto es soluble en alcoholes y ciertos éteres pero reacciona con agua en ausencia de una base.
El compuesto fue descubierto en la década de 1940 por HI Schlesinger , quien dirigió un equipo que desarrolló borohidruros de metales para aplicaciones en tiempo de guerra (en particular, en busca de un compuesto de uranio másvolátil que el hexafluoruro para ser utilizado en la separación de isótopos por difusión gaseosa ; esta línea de investigación no filtra hacia fuera). Su trabajo fue desclasificado y publicado sólo en 1953.

Propiedades
Borohidruro de sodio es un blanco sin olor a gris-blanco microcristalina en polvo que a menudo forma grumos. Se puede purificar por recristalización en caliente (50 ° C) diglima . [ 7 ]El borohidruro de sodio es soluble en disolventes próticos tales como agua y alcoholes inferiores; también reaccionará con estos disolventes para producir H 2 ; sin embargo, estas reacciones son bastante lento. Descomposición completa en exceso de metanol puede tomar casi 90 min a 20 ° C. [ 8 ] se descompone en soluciones acuosas neutras o ácidas, pero es estable a pH 14. [ 5 ] Estas condicionespueden ser explotados para permitir borohidruro de sodio para reaccionar en una de manera homogénea, con una vida útil reducida se comercia contra aumento de la reactividad.
Reactividad
NaBH 4 se reducir muchos carbonilos orgánicos , dependiendo de las condiciones precisas. Más típicamente, se utiliza en el laboratorio para la conversión de cetonas y aldehídos a alcoholes. Esto reducirá clorurosde acilo , ésteres de tiol y iminas . En condiciones típicas, no reducirá ésteres , amidas o ácidos carboxílicos . A temperatura ambiente, los únicos derivados de ácido que reduce son cloruros de acilo , que son excepcionalmente electrofílico.
Muchos otros reactivos de hidruro están reduciendo con más fuerza. Estos por lo general implican la sustitución de hidruro con grupos alquilo, tales comotrietilborohidruro de litio y L-Selectride (litio tri- sec -butylborohydride), o sustitución de B con Al. Las variaciones en el contraión también afectan a la reactividad del borohidruro.
La reactividad de NaBH 4 puede ser mejorada o aumentada por una variedad de compuestos. La oxidación con yodo en tetrahidrofurano da BH 3 - THF complejo, que puede reducir ácidos carboxílicos. Asimismo, el NaBH 4- sistema de MeOH, formado por la adición de metanol a reflujo borohidruro de sodio en THF, reduce ésteres a los correspondientes alcoholes. Agua o un alcohol de mezclar con el borohidruro convierte parte de ella en éster hidruro inestable, lo que es más eficiente en la reducción, pero el reductor con el tiempo se descomponen espontáneamente para dar gas hidrógeno y boratos. La misma reacción sepuede ejecutar también intramolecularmente: una α-cetoéster se convierte en un diol, ya que el alcohol producido atacará el borohidruro para producir un éster del borohidruro, que luego se reduce el éster vecino. La combinación de NaBH 4 con carboxílico ácidos resultados en la formación de especies acyloxyborohydride. Estos pueden realizar una variedad de reducciones no se asocian normalmente conla química borohidruro, tales como alcoholes a hidrocarburos y nitrilos a aminas primarias.
Hay muchas maneras de reducir los aminoácidos para Amino Alcoholes pero mi favorito por lejos es borohidruro de sodio / combinación de yodo ( .pdf ), que no es única alternativa no caro, pero también es conveniente en comparación con, por ejemplo, hidruro de litio y aluminio (ver, No me gustan los...