oxidacion

Oxidación

Ing. A. Damiano
2007
1

Industrias II – 72.18

Índice

Reacciones Generales
Agentes Oxidantes
Tipos de Oxidación
Cinética y Termoquímica
Aparatos Empleados
2

Industrias II – 72.18

Reacciones Generales

Deshidrogenación
Adición O2
Deshidrogenación + Adición O2
Deshidrogenación + Condensación Molecular
Deshidrogenación + Adición O2 + Rotura EnlacesOxidación Indirecta
Oxidación Olefinas
Peroxidación
Oxidación Aminas (aminocompuestos)
Oxidación Compuestos de Azufre
3

Industrias II – 72.18

Deshidrogenación
a) Transformación de un Alcohol Primario en Aldehído
CH3

CH3

CH2 OH

+ ½ O2

Alcohol Etílico
(Primario)

O + H2O
C
H
Acetaldehído

b) Transformación de un Alcohol Secundario en Cetona
CH3
CH3

CH-OH + ½ O2Propanol
(Secundario)

CH3
CH3

C

O + H2 O

Acetona
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Industrias II – 72.18

Adición O2
a) Oxidación de un Aldehído en Ácido
H3 C

O

+ ½ O2

C
H
Acetaldheído

H3 C

O

C
OH
Ácido Acético

b) Oxidación de un Hidrocarburo a Alcohol
(C6H5)3 CH +½O2

(C6H5)3COH

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Industrias II – 72.18

Deshidrogenación + Adición O2
a) Preparación de Aldehídos a partirde Hidrocarburos
CH4 + O2

CH2O + H2O
Formaldehído

b) Preparación de Ácido Benzoico a partir de Alcohol Bencílico
H2 CHO

COOH

+ H2 O

+ O2
Alcohol Bencílico

C6H5 CH2OH + O2

Ácido Benzoico

C6H5

COOH + H2O
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Industrias II – 72.18

Deshidrogenación + Condensación Molecular
a) Formación de Difenilo a partir de dos moléculas de Benceno
2

+ H2O

+ ½ O2
2 C6H6+ ½ O2

C6H5

C6H5

+ H2O

b) Formación de Estilbeno a partir de dos moléculas de Tolueno
2

CH3 + ½ O2
2 C6H5

CH3 + ½ O2

CH CH
C6H5

CH CH

+ H2O
C6H5 + H2O

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Industrias II – 72.18

Deshidrogenación+Adición O2+Rotura Enlace Carbonados

Oxidación de Naftaleno a Anhídrido Ftálico
C
2

+ 9 O2

2

O + 4H2O + 4CO2
C

C10H8

+ 4,5 O2

O

C8H4O3

O+ 2H2O + 2CO2

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Industrias II – 72.18

Oxidación Indirecta
(pasando por reacciones intermedias)

SO3H
+ H2SO4
Beceno

C6H6 + H2SO4

OH

+ NaOH
SO3 Bencilo

C6H5

SO3H + NaOH

+…
Fenol

C6H5OH

+ …

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Industrias II – 72.18

Oxidación de Olefinas
a) En condiciones suaves convierte a Hidroxiderivados
COOH

R8 __ CH

CH __ R7

=

KMnO4
NaOH

R8__ CHOH __ CHOH __ R7 __ COOH

Ácido Oleico

ÁcidoDihidroxiesteárico

b) Con agentes de oxidación más fuertes convierte a Aldehídos y Ácidos Carboxílicos de
menor peso molecular

R8 __ CH

CH __ R7 __ COOH

Ácido Oleico

Na2 Cr2 O7=
H2 SO4

CH3
(CH2 )7

COOH
Ácido
Pelargónico

COOH
+

(CH2 )7
COOH
Ácido
Azelaico

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Industrias II – 72.18

Peroxidación
a)Aire como oxidante y catalizadas con rayos ultravioletas
CH3

2

CH3

aire

CH +

CH3
_

HC

O_O_

CH

catálisis por U.V.
CH3

CH3

Isopropilbenceno
(Cumeno)

CH3
Peróxido de Isopropilbenceno

b) Con presencia de un Peróxido inorgánico
O

2

O

C + Na2O2

O

_ _

C O_O_C_

+ 2NaCl

Cl
Cloruro
Benzoico

Peróxido
Inorgánico

2 C6H5COCl + Na2O2Peróxido de Benzoico
Catalizador para Reacciones de Polimerización

C6H5CO O

O COC6H5 + NaCl

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Industrias II – 72.18

Oxidación Aminas
(aminocompuestos)

Con oxidantes fuertes se elimina completamente el radical que contiene el Hidrógeno.
NH 2

NH
O2

Anilina

O
+ H 2O

NH
Hidroquinona

+ N 2…

O
Quinona

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Industrias II – 72.18

Oxidación Compuestosde Azufre
(Utilización de Permanganato en medio ácido)
Pueden ser fuertes o blandas en función del agente:
CH3
a)

Fuerte

H2C SH
Etilmercaptán

CH3
OH
H2C -SO2
Ácido Etanosulfónico

CH3
b)

Blanda

2

H2C SH
Etilmercaptán

Aumenta la valencia del S de 2 a 6
(no deshidrogena)

CH3
Oxidación Suave

CH3
__

+

H2 O

H2 C S
SCH2
Disulfuro Dietílico

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