Oxidación de 3ß-Hidroxicolestano con reactivo de Jones

PRÁCTICA 2: “Experimento LQOII – 2ª. Oxidación de 3ß-Hidroxicolestano con reactivo
de Jones”
Fecha: 7 de Mayo 2013
OBJETIVOS
 Transformar 3ß-hidroxicolestano en colestan-3-ona, aislar y purificar el producto de
reacción.

FUNDAMENTOS TEÓRICOS
La oxidación de un alcohol produce un compuesto carboxílico. Depende del alcohol y del
agente oxidante que el compuesto carbonílico resultante seaun aldehído, una cetona o un
ácido carboxílico.
Los alcoholes primarios se oxidan ya sea a un aldehído o a un ácido carboxílico:
O
Oxidación

RCH2OH
Alcohol primario

RCH

O
Oxidación

Aldehído

RCOH
Ácido carboxílico

La oxidación vigorosa conduce a la formación de un ácido carboxílico, pero diversos
métodos permiten detener la oxidación en la etapa intermedia del aldehído.Los reactivos que
más se usan por lo común para oxidar alcoholes se basan en metales de transición con estados
de oxidación altos, en particular cromo (IV).
El ácido crómico (trióxido de cromo, H2CrO4) es un buen agente oxidante y se forma
cuando se acidulan soluciones que contienen cromato (CrO42-) o dicromato (Cr2O72-). A veces
es posible obtener aldehídos con un rendimiento satisfactorioantes que se oxiden más, pero en
la mayoría de los casos los ácidos carboxílicos son los productos principales aislados en el
tratamiento de alcoholes primarios con ácido crómico.
Las condiciones que permiten el aislamiento fácil de aldehídos con un buen rendimiento
por oxidación de alcoholes primarios, emplean varias especies Cr (VI) como el oxidante en
medios anhidros. Dos de tales reactivosson clorocromato de piridinio (PCC), C5H5NH+, ClCrO3y dicromato de piridinio (PDC), (C5D5NH)22+ Cr2O72-; ambos se usan en diclorometano.
Los alcoholes secundarios son oxidados a cetonas por los mismos reactivos que oxidan
a los alcoholes primarios.
OH
RCHR´

O
Oxidación

RCR´
Cetona

Alcohol secundario

0

Práctica 2 - “Experimento LQOII – 2ª. Oxidación de 3ß-Hidroxicolestano conreactivo de Jones”
Los alcoholes terciarios no tienen hidrógeno en el carbó que lleva al hidroxilo y no
experimentan oxidación con facilidad:
R
R

C

R

no hay reacción, excepto bajo condiciones forzadas

R
En la presencia de agentes oxidantes fuertes a temperaturas elevadas, la oxidación de
alcoholes terciarios conduce a la ruptura de los diversos enlaces carbono-carbono en el átomode carbono que lleva al hidroxilo, y resulta una mezcla compleja de productos.

PROPIEDADES FÍSICAS Y TOXICIDAD
Acetona


Propiedades físicas:
o Punto de fusión: -94°C
o Punto de ebullición: 56.5°C
o Densidad: 0.788 g/ml a 25°C, 0.7972 g/ml
o Solubilidad: Miscible con agua, alcoholes, cloroformo, dimetilformamida, aceites y
éteres.



Propiedades químicas:
o C3H6O
o Pesomolecular = 58.08 g/mol
o C: 62.04%
o H: 10.41%
o O: 27.55%
o Es peligroso, aún diluido con agua por su inflamabilidad.
o Reacciona con sustancias clorantes, produciendo cetonas halogenadas que son
muy tóxicas.



Riesgos a la salud:
o Inhalación: En forma de vapor, causa irritación en ojos, nariz y tráquea. En altas
concentraciones puede afectar al sistema nervioso, causa cefalea ycansancio.
o Contacto con ojos: En vapor, causa lagrimeo y fluido nasal; en forma líquida
puede causar daño a la córnea.
o Contacto con piel: Si el contacto es prolongado, puede causar resequedad,
agrietamiento y dermatitis.

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Práctica 2 - “Experimento LQOII – 2ª. Oxidación de 3ß-Hidroxicolestano con reactivo de Jones”
Metanol


Propiedades físicas:
o Punto de fusión: -97.8°C
o Puntode ebullición: 64.7 (760 mm de Hg), 34.8 (400 mm de Hg), 34.8 (200 mm
de Hg), 21.2 (100 mm de Hg), 12.2 (60 mm de Hg), 5 (40 mm de Hg), -6 (20 mm
de Hg), -16.2 (10 mm de Hg), -25.3 (5 mm de Hg), -44 (1 mm de Hg)
o Densidad: 0.81 g/ml (0/4°C), 0.7960 (15/4°C), 0.7915 (20/4°C), 0.7866 (25/4°C)
o Presión de vapor (mm de Hg): 127.2 (a 25 °C)
o Densidad de vapor (aire = 1): 1.11
o Solubilidad:...