Oxima

Oxima
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Una oxima es una clase de compuestos orgánicos cuya fórmula general es RR'C=NOH, donde R es un residuo orgánico y R' puede ser un hidrógeno o un grupo orgánico. Una oxima es el resultado de la condensación de la hidroxilamina con un aldehído, entonces se la puede llamar aldoxima, o una cetona, pudiéndose denominar en este caso cetoxima.1
El término oximadata del siglo XIX, posiblemente de la contracción de las palabras oxígeno e imina.
Al igual que el doble enlace de los alquenos, también aquí existe isomería cis-trans (Z/E) cuando los sustituyentes R y R' son diferentes. La estabilidad relativa de un isómero respecto al otro es de esperar que siga los mismos criterios que para los alquenos.
Las oximas son habitualmente sólidos cristalinos,que históricamente, antes de la aparición de los métodos espectroscópicos, se usaron para separar y caracterizar compuestos que contuvieran la función carbonilo, aldehídos y cetonas, como por ejemplo monosacáridos.
Contenido * 1 Síntesis * 2 Reacciones * 3 Referencias * 4 Bibliografía |
Síntesis
Las oximas pueden ser preparadas mediante condensación, con catálisis ácida, de un aldehído ouna cetona con hidroxilamina:
RR'C=O + NH2OH → RR'C=NOH + H2O
También se obtienen oximas de la reacción de nitritos, tales como el nitrito de isoamilo, con compuestos enolizables. Ejemplos son la reacción del acetoacetato de etilo y el nitrito de sodio en ácido acético,2 3 la reacción de la etil metil cetona con nitrito de etilo en ácido clorhídrico4 y una reacción similar, esta vez con nitritode metilo, con propiofenona,5 la reacción del cloruro de fenacilo6 y la reacción de malononitrilo con nitrito de sodio en ácido acético.7
Reacciones
Al ser una reacción reversible, la hidrólisis de las oximas tiene lugar de forma fácil calentando en presencia de un ácido inorgánico, descomponiendo en el correspondiente aldehído o cetona y en la hidroxilamina. La reducción de oximas mediante,por ejemplo, LiAlH4 produce la amina, y con un reductor más suave como el NaBH3CN, en una reacción análoga a la aminación reductora, es posible detener la reducción en la correspondiente hidroxilamina.
En general las oximas pueden ser transformadas en la amida por tratamiento con ácido (p. ej. H2SO4 o H3PO4). A esta reacción se la conoce como transposición de Beckmann, en la cual el grupo hidroxilode la oxima es desplazado por el grupo que está en la posición anti a la suya. La transposición de Beckmann se usa en la síntesis industrial de la caprolactama, que es el compuesto usado en la fabricación del nylon-6.
La reacción de Ponzio (1906)8 consiste en la conversión de m-nitrobenzaldoxima a m-nitrofenildinitrometano con tetróxido de dinitrógeno; esta reacción fue resultado de lainvestigación de explosivos con actividad similar al TNT:9

Ciertas amidoximas reaccionan con cloruro de bencensulfonilo para producir ureas sustituídas en la transposición de Tiemann 10 11

Las oximas pueden reaccionar con compuestos de organomagnesio (Reactivos de Grignard) para dar anillos de aziridina (Síntesis de aziridina de Hoch-Campbell)
Pirrol
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Pirrol |
|Nomenclatura IUPAC | Pirrol
Pirrol |
Fórmula química | C4H5N |
Masa molecular | 67.09 g/mol |
Número CAS | [109-97-7] |
Densidad | 0.967 g/cm3 |
Punto de fusión | -23 °C |
Punto de ebullición | 129-131 °C |
SMILES | C1=CC=CN1 |
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El pirrol es un compuesto químico orgánico aromático y heterocíclico, un anillo de cinco miembros con la fórmula C4H5N.
Los pirroles son compuestosde anillos aromáticos más largos, incluyendo las porfirinas de hemo, las clorinas y bacterioclorinas, de clorofilas y el anillo de corrina.
Los pirroles tienen una basicidad muy baja comparada con la amina y otros compuestos aromáticos como la piridina donde el anillo del nitrógeno no se enlaza al átomo del hidrógeno. Esto es porque el par de electrones sin compartir del átomo del nitrógeno se...