OXIMAS

OXIMAS

Síntesis de Oximas
La hidroxilamina H2NOH condensa con aldehídos y cetonas en un medio ligeramente ácido para formar oximas.

El mecanismo de esta reacción es idéntico a la formación de iminas, que vimos en el punto anterior.
Mecanismo:
Etapa 1. Protonación del carbonilo

Etapa 2. Ataque nucleófilo

Etapa 3. Equilibrio ácido-base

Etapa 4. Pérdida de agua

Etapa 5.Deprotonación del catión imonio

Vídeo
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Una oxima es un compuesto químico que pertenece a las iminas, con la fórmula general R1R2C = NOH, en la que R1 es una cadena lateral orgánica y R2 puede ser hidrógeno, la formación de una aldoxima, u otro grupo orgánico, formando una cetoxima. Oximas O-sustituidos forman una familia estrechamente relacionada decompuestos. Amidoximas son oximas de amidas con la estructura general de RC.
Las oximas son generalmente generadas por la reacción de hidroxilamina y aldehídos o cetonas. El término oxima se remonta al siglo 19, un acrónimo de las palabras oxígeno y imida.
Estructura y propiedades
Las oximas existen como dos estereoisómeros geométricos: un isómero syn y un isómero contra. Aldoximas, aexcepción de aldoximas aromáticos que sólo existen como isómeros anti, cetoximas y pueden separarse casi por completo y se obtuvo como un isómero syn y un isómero contra.
Las oximas tienen tres bandas características en el espectro infrarrojo, en números de onda 3600, 1665 y 945.
En solución acuosa, las oximas alifáticas son 102 - a 103-veces más resistente a la hidrólisis que hidrazonas análogos.Preparación
Las oximas pueden sintetizarse por condensación de un aldehído o una cetona con hidroxilamina. La condensación de aldehídos con hidroxilamina da aldoxima y cetoxima se produce a partir de cetonas e hidroxilamina. En general, existen oximas como cristales incoloros y son poco solubles en agua. Por lo tanto, las oximas pueden ser utilizados para la identificación de la cetona o aldehído.Las oximas pueden obtenerse también a partir de la reacción de nitritos tales como nitrito de isoamilo con compuestos que contienen un átomo de hidrógeno ácido. Ejemplos son la reacción de acetoacetato de etilo y nitrito de sodio en ácido acético, la reacción de metiletil cetona con nitrito de etilo en ácido clorhídrico. y una reacción similar con propiofenona, la reacción de cloruro de fenacilo, lareacción de malononitrilo con nitrito de sodio en ácido acético
Una reacción conceptualmente relacionado es la reacción de Japp-Klingemann.
Reacciones
La hidrólisis de oximas procede fácilmente por calentamiento en presencia de varios ácidos inorgánicos, y las oximas se descomponen en las correspondientes cetonas o aldehídos, e hidroxilaminas. La reducción de oximas por amalgama de sodio,hidrogenación, o reacción con reactivos de hidruro produce aminas. La reducción de aldoximas da ambas aminas primarias y aminas secundarias.
Generalmente oximas se pueden cambiar para los derivados de amidas correspondientes mediante tratamiento con diversos ácidos. Esta reacción se llama transposición de Beckmann. En esta reacción, un grupo hidroxilo se intercambia con el grupo que está en laposición contra del grupo hidroxilo. Los derivados de amida que se obtienen mediante transposición de Beckmann se pueden transformar en un ácido carboxílico por medio de hidrólisis. Y una amina por degradación de Hoffman de la amida en presencia de hypoclorites alcalinos a 80 grados Celsius, la degradación es en sí misma propensos a reacciones secundarias a saber, la formación de biuret o, polímeros decianato, para evitar esta reacción de control de temperatura estricto lado es necesario, la reacción debe llevarse a cabo a temperatura suficiente para isomerizar el cianato a la isocianato. También, la buena solvatación también es crucial para tener éxito. Transposición de Beckmann se utiliza para la síntesis industrial de caprolactama.
La reacción Ponzio relativo a la reconversión de...