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CAPÍTULO V

TERMOQUÍMICA

La variación calórica ΔH en una reacción puede determinarse calorimétricamente de dos maneras principales:
1) cuando la reacción tiene lugar, o puede hacerse, conla ayuda de catalizadores, que tenga lugar suficientemente rápido en solución (acuosa), la variación calórica puede calcularse a partir de la elevación de la temperatura, tomándose las precaucionesadecuadas para contrarrestar el­ efecto de las pérdidas de calor;
2) cuando se trata de sus­tancias combustibles, pueden determinarse los calores de reacción como diferencia de los calorescorrespondientes a la combustión completa ­de los reactivos y productos. Por ejemplo, el calor de la reacción:

H+(ac) + OH-(ac) ↔ H2O (líq.) (1)

Puede obtenerse mezclando en un calorímetro solucionesdiluidas de una base fuerte (KOH, NaOH) y un ácido fuerte (HCl, HNO3, HClO4). Si las soluciones reactivas son lo suficientemente diluidas, la reacción completa:

M+ + OH- + H+ + X- ↔ H2O + M+ +X-

se reduce claramente a (1) (experimento 2, a). La ley de la suma constante de calores se emplea frecuentemente en los casos donde sería impracticable o difícil una medición calorimétricadirecta; así el calor de la hidratación:

Na2CO3 (sólido) + 10H20 (líq.) ↔ Na2CO3 ∙ 10H2O (sólido)

se halla determinando en experimentos separados los calores de solu­ción del carbonato de sodioanhidro y del decahidrato (experimento 3). Se supone que la ley es válida también al operar el método (2) anterior. Por ejemplo, la variación calórica ΔH0 en la reacción:

C (grafito) + 2S (rómbico) ↔ CS2(líq.), (ΔH0)

se encuentra combinando calores de combustión separadamente determinados, de la siguiente manera:
C (grafito) + O2 (gas) ↔ CO2 (gas), (ΔH1)
S (rómbico) + O2(gas) ↔ SO2 (gas), (ΔH2)
CS2 (líq.) + 3O2 (gas) ↔ CO2 (gas) + 2SO2 (gas), (ΔH3)
ΔH0 = ΔH1 + 2 ΔH2 – (ΔH3)

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Signos, Notación y Unidades

El signo de una variación...