Parámetro Térmica

parámetro térmica, el punto de fusión cristalino (T,). Esta
es algo de un nombre poco apropiado como polímeros tienden a derretirse más
rangos de 2 a 10 ° C. Esto se debe principalmente a la moda que cada
muestra contiene más de un tamaño de cristal. Por supuesto, una vez
de fusión se produce la cohesión se ha descrito anteriormente se pierde.
Teniendo en cuenta la discusión anterior de Tg, noes sorprendente
que la mayoría de los polímeros semicristalinos presentan su mayor parte
propiedades útiles a temperaturas por encima de su Tg y por debajo
r heredero T,.,
lo que determina si un polímero cristalizará
fácilmente o permanecer amorfa en todas las condiciones? A pesar de que
hay muchos factores que contribuyen, los siguientes, son los más
importante: la conformación del polímero, laconfiguración del polímero,
y el tamaño de los sustituyentes colgantes.
Polymer Conformación
Para que un polímero para cristalizar debe asumir que AHLE
una conformación regular, es decir, el arraneement tridimensional
de la columna vertebral er lv.m .OO como la producida por la rotación
acerca de las honds debe que regular. ~ ol ~ & h ~ lefnore e, x amplia,
crvstallizes en un fullv-extendida,planar zig-zag conformación
(Fig. 4). Polímeros kith cortas, que son sustituyentes voluminosos
regularmente espaciados a lo largo de la cadena a menudo asumen una conformación helicoidal
en la fase cristalina. Esto permite que los suhstituents
para empacar muy cerca sin distorsión apreciable
de los bonos de la cadena. Los polímeros amorfos, por otra
lado, tienden a existir en conformacionescompletamente al azar.
Configuración de Polímeros
Para una .OO cadena er lv.m sustituido a crvstallize también debe
poseer una configuración regular, es decir, la sucesión y espacial
arrane "e mentos de los átomos según lo establecido por las honds químicos debe
que regular. Hay dos tipos principales de regularidad estructural:
la regularidad y la estereorregularidad recurrencia. Recurrencia
regularidad serefiere a la regularidad con la que la unidad de repetición
se produce a lo largo de la cadena. Por ejemplo, la mayoría monosuhstituted
monómeros de vinilo (CHZ = CHX) se polimerizan para proporcionar aheadto-
configuración de la cola, en la cabeza o suhstituted final de uno
monómero se une a la cola de otro. Otro menor
configuración prevalente es la cabeza a cabeza.
-chi-CH-CHI-CH- -C% CH-CH-CH,-
yo
X
yo
X
I I
X X
de cabeza a cola de la cabeza a cabeza
La presencia de un alto grado de regularidad recurrencia.
sin embargo. no eenerall.v ruarantee crvstallizah ~ lityS. patial
regularidad, es decir, stGeoregularity, también es muy impo; tante.
Por ejemplo, pueden existir polímeros vinílicos en monosuhstituted
tres configuraciones espaciales diferentes. Estas configuraciones
puede que seilustra mediante la elaboración de la columna vertebral en el extendido,
plana, zig-zag conf y nationand luego de examinar la posible
disposiciones espaciales del grupo sustituyente (Fig. 5). Ya está
A.R. ~ e: t ~, -H- ~ e- ~ es forma otnrtic. donde los suhstituents están adscritos ~~~~~~~~ ~ ~
para el mismo lado de la cadena principal; la forma sindiotáctica,
donde cada sustituyente sucesiva seadjunta en ov ~ osite
lados de la cadena principal; y la forma atáctica, where- de suhstituents es completamente al azar. El isotáctico
y las formas sindiotácticos son estructuras estereorregulares, que
exhibir tendencias strona a crvstallize. Excepto para el poli (vinil
alcohol), los tics y las formas de mmosuhstitut y vinilo p & m & s
son amorfas.
La importancia de estereorregularidadpuede ser ilustrado por
examinando la historia de polipropileno. Antes de 1957, el
polímero podría ser producido sólo en la forma atáctica. Esta
material tiene propiedades mecánicas muy pobres en ambiente
y temoerature. de ahí. fue commercialls no producidos. En
A finales de 1950 nuevo wrc catalizadores rwrdination descubrió que
hecho [que nruduction ol'isota (tic .po LVP ropslene possihlc. El
el...

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