peptidos y amidas

PRÁCTICA 18
ELECTROQUÍMICA

1.- FUNDAMENTO TEÓRICO.
El concepto de Electroquímica implica transformaciones que requieren la presencia de
electrodos. Dos electrodos sumergidos en un electrólito y unidos externamente por un conductor
metálico forman lo que se conoce como celda electroquímica. Si en la celda ocurre una reacción
química que da lugar a una corriente eléctrica, se llama pila ocelda galvánica. Si por el contrario,
una corriente externa da lugar a una reacción química, entonces se llama celda o cuba electrolítica.
Puesto que la Electroquímica trata de reacciones químicas que dan lugar a una corriente
eléctrica o el fenómeno inverso, su estudio podrá hacerse, como el de la reacciones químicas
ordinarias, desde dos puntos de vista diferentes, uno el termodinámico y otroel cinético. Las celdas
galvánicas que dan lugar a una diferencia de potencial de equilibrio podrán ser estudiadas con ayuda
de la Termodinámica; en cambio, en la celdas electrolíticas el proceso que ocurre es irreversible
debido al paso de corriente por la celda, lo que hace que su estudio no pueda hacerse sobre una
base termodinámica y habrá que recurrir a leyes cinéticas.
1.A.- CELDASGALVÁNICAS.
En el estudio de la celdas galvánicas hay dos cosas a determinar, una la fuerza electromotriz
de la celda, y otra la reacción responsable de tal fuerza electromotriz. Consideremos una celda
Daniell. Como se indica en la figura, ésta consta de un electrodo de cinc sumergido en una
disolución de ZnSO4 y otro de cobre sumergido en una disolución de CuSO4.

Pila Daniell. a) Con puentesalino. b) Con tabique poroso

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Cada electrodo con su disolución se llama semicelda de la celda; en este caso, las dos
semiceldas pueden estar separadas bien por un puente salino, o bien por un tabique poroso. Ambos
evitan que se mezclen las dos disoluciones, permitiendo el contacto eléctrico. Cuando los dos
electrodos se unen, una corriente eléctrica circula de uno a otro, como puedeobservarse
intercalando un amperímetro debido a que existe una diferencia de potencial entre los dos
electrodos. La reacción que da lugar a esta fuerza electromotriz es:
Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu

(1)

dicha reacción se puede descomponer en dos partes, una que tiene lugar en el electrodo de la
izquierda,
Zn → Zn2+ + 2 e-

(2)

y otra que tiene lugar en el electrodo de la derecha,
Cu2++ 2 e- → Cu

(3)

Toda reacción que da lugar a electrones es una oxidación y aquella que consume
electrones es una reducción; por tanto, en el electrodo de la izquierda ocurre una oxidación,
quedando el Zn cargado negativamente, y en la semicelda del Cu ocurre una reducción, quedando
este cargado positivamente. Los electrones salen del electrodo negativo y van al positivo a través
delconductor que une ambos electrodos.
El electrodo en el que ocurre la oxidación se llama ánodo y está cargado negativamente. El
electrodo en el que ocurre la reducción se llama cátodo y está cargado positivamente.
En la disolución los electrones son transportados por los iones, moviéndose los iones
negativos hacia el electrodo negativo y los positivos hacia el electrodo positivo. Si se suman lasreacciones (2) y (3) se obtiene la (1), que es la reacción de la celda, que da lugar a una fuerza
elctromotriz. La fuerza electromotriz de una celda galvánica se define como:
E = ECATODO − E ANODO
donde ECATODO y EANODO son los potenciales en los terminales de los electrodos de la derecha e
izquierda, ambos medidos con el mismo patrón. La celda se suele representar por,
Zn / Zn++ (M) // Cu++(M')/ Cu
ANODO (-)
CATODO (+)
donde M y M' son las concentraciones molares de las disoluciones de Zn2+ y Cu2+, cada línea
representa una interfase, y la doble línea quiere decir que la unión entre las dos semiceldas no
contribuye a la fuerza electromotriz de la celda.

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La Termodinámica de las Pilas: Ecuación de Nernst.
La fuerza electromotriz de una pila depende tanto de la...