Permanganimetria

Páginas: 11 (2729 palabras) Publicado: 17 de septiembre de 2012
PERMANGANIMETRIA

El permanganato de potasio es el reactivo oxidante mas utilizado, es un oxidante enérgico que es muy fácil adquirirlo a un precio moderado. Su intenso color es suficiente para indicar por si mismo el punto final de la mayor parte de las volumetrías en que se emplea.

Reacciones del ión permanganato:
En soluciones de ácido mineral a concentraciones 0.1 N o mayores, elproducto de reducción del permanganato es el ion manganeso (II). Esta es la más empleada en las reacciones del permanganato. Aunque los mecanismos a través del los cuales se forma el ion manganeso (II) son frecuentemente muy complicados, la oxidación de muchas sustancias en solución ácida transcurre muy rápido. Son excepciones notables la reacción con el óxido oxálico, que exige temperaturas elevadas ycon el óxido arsénico (III) para la cual son necesarios los catalizadores.

En soluciones débilmente ácidas (de pH superior a 4.0), neutras, o débilmente alcalinas, el producto de reducción del permanganato suele ser el dióxido de manganeso. En estas condiciones, ciertas especies se pueden valorar con permanganato: por ejemplo, el ion cianuro es oxidado a cianato de sulfuro, el sulfito y eltiosulfato lo son a sulfato, el ion manganeso (II) es oxidado a dióxido de manganeso, y la hidracina lo es a nitrógeno.

En soluciones de NaOH de concentración mayor a 1 N, el ion permanganato experimenta una reducción uni-electrónica dando ion manganato. Las oxidaciones con permanganato en medio alcalino han demostrado ser útiles para la determinación de una serie de compuestos orgánicos.Punto Final:
Una de las propiedades más evidentes del permanganato de potasio es su intenso color púrpura, que sirve directamente como su propio indicador en las volumetrías. Para soluciones de permanganato muy diluidas, se obtiene un punto final mas definido empleando como indicador el ácido di-fenil-aminosulfonico o el complejo ferroso de la orto-fenantrolina.

El punto final del permanganato noes permanente, pues la coloración gradualmente desvanece hasta dar una solución incolora. La decoloración es debida al hecho de que el exceso de ion permanganato reacciona con la cantidad relativamente grande de ion manganeso (II) formado durante la valoración:

2MnO4-+3Mn2++2H2O↔5MnO2+4H+

Estabilidad de las soluciones de permanganato
Las soluciones acuosas de permanganato no soncompletamente estables a causa de la tendencia de este ion a oxidar el agua.
El dióxido de manganeso sólido acelera grandemente la descomposición. Como que este es un producto potencial de la propia descomposición, es de esperar que la velocidad de reacción vaya aumentando con el tiempo como resultado de la acumulación del sólido; ello ocurre realmente de este modo. Este es un ejemplo de un procesoauto-catalítica, pues el producto de la reacción sirve para catalizar su propia formación.
En general se debe evitar calentar las soluciones ácidas que contienen un exceso de permanganato, a causa del error debido a la descomposición, que no puede compensarse adecuadamente por medio de un análisis en blanco. Al mismo tiempo, es perfectamente aceptable valorar directamente con permanganato solucionesácidas de reductores en caliente, pues en ningún momento durante la valoración la concentración de valorante llega a ser lo suficientemente grande para dar lugar a una descomposición apreciable.

Preparación, valoración y conservación de las soluciones de permanganato.

* Preparación: las soluciones de permanganato se preparan a partir de la sal potásica sólida. Este compuesto raras veces,o nunca, es de suficiente pureza para permitir la preparación directa de una solución tipo. Además, el agua utilizada para preparar el reactivo se halla impurificada frecuentemente con pequeñas partículas de polvo, de materia orgánica y de otras sustancias oxidantes.

* Valoración de la solución de KMnO4: Pesar cierta cantidad de Na2C2O4 anhidro con la mayor exactitud posible y colocarla...
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