polimerizacion

POLIMERIZACIONES POR RADICALES LIBRES
Una de las reacciones más comunes y útiles para la obtención de polímeros, es la polimerización por radicales libres. Puesto que la mayoría de los plásticos,los elastómeros y algunas fibras se fabrican por polimerización de radicales libres, este método es el de mayor importancia desde el punto de vista comercial.
Se emplea para sintetizar polímeros apartir de monómeros vinílicos, es decir, pequeñas moléculas conteniendo dobles enlaces carbono-carbono (C C=). Entre los polímeros obtenidos por polimerización por radicales libres tenemos el poliestireno, el poli(metacrilato de metilo, el poli(acetato de vinilo) y el polietileno ramificado.
Como ocurre en otras reacciones en cadena, la polimerización por radicales libres es una reacción rápida queconsta de las etapas de reacción en cadena características: iniciación, propagación y terminación. En la polimerización por radicales libres o radicalaria, la activación del doble enlace puederealizarse no sólo mediante la adición de determinada moléculas que actúan como iniciadores químicos, es decir, de una molécula que genere radicales en condiciones suaves (temperatura < 100 ºC, luzultravioleta) ,que es el caso más frecuente en la práctica, sino también por acción del calor (activación térmica) necesitándose temperaturas elevadas o de determinadas radiaciones (fotoquímica oradioquímica).
Los iniciadores pueden ser orgánicos o inorgánicos. Entre los primeros destacan los peróxidos y los diazocompuestos. Todos ellos se caracterizan por generar radicales libres muy estables. A vecesse descomponen generando moléculas sencillas.
Iniciación con peróxidos, como, por ejemplo, el peróxido de benzoilo (BPO):


Lo que hace especiales a estas moléculas que actúan como iniciadores, esque poseen la inexplicable habilidad de escindirse de un modo bastante inusual. Cuando lo hacen, el par de electrones del enlace que se rompe, se separa, lo que es extraño, dado que siempre que...