Potencial De Ionizacion
Páginas: 2 (392 palabras)
Publicado: 21 de noviembre de 2012
Potenciales de ionización
Los potenciales de ionización (PI) se obtienen por espectroscopia electrónica, y se define como la energía precisa para desprender un electrón. Las mejores tablas de PIexperimentales para átomos son las de Charlotte E. Moore y los de Kelly .
Teóricamente se calcula como diferencia de energías
El teorema de Koopmans relaciona el potencial iesimo con laenergía Hartree-Fock de dicho orbital, cambiado de signo, calculada en el sistema neutro .
Dicho teorema presenta tres fuentes de error, ordenadas de mayor a menor importancia son:
Ignora larelajación de los O.M. u O.A. tras la ionización (Energía de relajación).
No considera el cambio en la energía de correlación.
No cuenta con la variación de la energía relativista (De importancia sobretodo para los electrones del core , con )
Así pues, el P.I. exacto será:
Con las dificultades que entraña su cálculo. Usualmente se simplifica a :
donde están incluidos los efectosde relajación. La inclusión de la correlación se puede llevar a cabo por muy diversos métodos y es usual en los actuales cálculos teóricos, con lo que tan sólo queda por incluir los efectosrelativistas.
Dado que la molécula neutra tiene un electrón más que el catión, su energía relativista será mayor que la del catión, por lo que , por lo que en la aproximación no-relativista, que es lausual en Química Cuántica, los potenciales de core (que serán los más influenciados por dicho termino), serán menores que los experimentales.
Otro aspecto a resaltar es que para los PI de loselectrones del core, es importante que las bases internas sean buenas y flexibles. De todas formas, dichos potenciales no tienen unas medidas experimentales muy precisas.
A veces los potenciales de Koopmansdan resultados sorprendentemente mejores que los SCF, lo cual es debido a la compensación de errores entre la relajación y la correlación (ambos no consideradas en Koopmans).
En las moléculas,...
Los potenciales de ionización (PI) se obtienen por espectroscopia electrónica, y se define como la energía precisa para desprender un electrón. Las mejores tablas de PIexperimentales para átomos son las de Charlotte E. Moore y los de Kelly .
Teóricamente se calcula como diferencia de energías
El teorema de Koopmans relaciona el potencial iesimo con laenergía Hartree-Fock de dicho orbital, cambiado de signo, calculada en el sistema neutro .
Dicho teorema presenta tres fuentes de error, ordenadas de mayor a menor importancia son:
Ignora larelajación de los O.M. u O.A. tras la ionización (Energía de relajación).
No considera el cambio en la energía de correlación.
No cuenta con la variación de la energía relativista (De importancia sobretodo para los electrones del core , con )
Así pues, el P.I. exacto será:
Con las dificultades que entraña su cálculo. Usualmente se simplifica a :
donde están incluidos los efectosde relajación. La inclusión de la correlación se puede llevar a cabo por muy diversos métodos y es usual en los actuales cálculos teóricos, con lo que tan sólo queda por incluir los efectosrelativistas.
Dado que la molécula neutra tiene un electrón más que el catión, su energía relativista será mayor que la del catión, por lo que , por lo que en la aproximación no-relativista, que es lausual en Química Cuántica, los potenciales de core (que serán los más influenciados por dicho termino), serán menores que los experimentales.
Otro aspecto a resaltar es que para los PI de loselectrones del core, es importante que las bases internas sean buenas y flexibles. De todas formas, dichos potenciales no tienen unas medidas experimentales muy precisas.
A veces los potenciales de Koopmansdan resultados sorprendentemente mejores que los SCF, lo cual es debido a la compensación de errores entre la relajación y la correlación (ambos no consideradas en Koopmans).
En las moléculas,...
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