potenciometria
Páginas: 13 (3085 palabras)
Publicado: 6 de agosto de 2013
POTENCIOMETRIA
Para realizar las determinaciones potenciométricas, se necesita un electrodo de referencia y un electrodo indicador conectados a un instrumento el cual es capaz de medir la diferencia de potencial de estos dos electrodos sumergidos en la solución de interés.
E=Potencial del electrodo de trabajo o indicador – potencial de electrodo de referencia
En la mayor parte de lasaplicaciones electroanalíticas, es deseable que el potencial de semi-celda de uno de los electrodos sea conocido, constante y completamente insensible a la composición de la solución en estudio. Un electrodo que se ajusta a esta descripción se llama electrodo de referencia. Junto con el electrodo de referencia se utiliza el electrodo indicador o de trabajo cuya respuesta depende de laconcentración del analito.
El electrodo de referencia ideal: es reversible, y obedece a la ecuación de Nernst, presenta un potencial que es constante con el tiempo, retorna a su potencial original después de haber estado sometido a corrientes pequeñas, y presenta poca histérisis con ciclos de temperatura. Aunque ningún electrodo de referencia satisface completamente estos ideales, varios estánasombrosamente cerca.
Electrodo de Calomel
Los electrodos de referencia de calomelanos se componen de mercurio en contacto con una solución saturada de cloruro de mercurio(I) (calomelanos) que contiene también una concentración conocida de cloruro de potasio. Las semi-celdas de calomelanos se pueden representar como sigue:
donde x representa la concentración molar de cloruro de potasio en ladisolución. El potencial de electrodo para esta semi-celda está determinado por la reacción.
El potencial del electrodo de calomelanos saturado a 25 oC es 0.2444V.
E= E° + 0.06/2 log (Hg2Cl2(s)/Hg(l) [Cl-]2)
Como la actividad de los sólidos es igual a la unidad, se tiene
E= E° + 0.06/2 log (1/[Cl-]2)
pCl=- log [Cl]
E=E° +0.06pCl
Electrodo de calomel saturado, la concentración decloruros dentro del sistema del electrodo está en saturación.
Electrodo de calomel décimo normal. Que la solución dentro del electrodo es 0.1N
Electrodo de plata/cloruro de plata. El electrodo de referencia más ampliamente comercializado consiste en un electrodo de plata sumergido en una disolución de cloruro de potasio saturada con cloruro de plata.
donde x representa la concentración molar decloruro de potasio en la disolución. El potencial de electrodo para esta semi-celda está determinado por la reacción.
E= E° + 0.06 log (AgCl(s)/Ag(s) [Cl-])
Como la actividad de los sólidos es igual a la unidad, se tiene
E= E° + 0.06 log (1/[Cl-])
pCl=- log [Cl]
E=E° +0.06pCl
En la utilización de los electrodos de referencia tales como los que se muestran en las figurasanteriores, el nivel del líquido interno debería mantenerse siempre por encima del de la disolución de la muestra para impedir la contaminación de la disolución del electrodo y la obturación de la unión debido a la reacción de la disolución con los iones plata o mercurio (I) de la disolución interna. La obturación de la unión es probablemente la causa más frecuente del comportamiento errático de la celdaen las medidas potenciométricas.
Electrodos Indicadores.
Un electrodo indicador ideal responde de forma rápida y reproducible a los cambios de actividad del ion analito. Aunque ningún electrodo indicador es absolutamente específico en su respuesta, actualmente se dispone de unos pocos que son marcadamente selectivos. Hay dos tipos de electrodos indicadores: metálicos y de membrana.ELECTRODOS DE PRIMERA CLASE.
Los electrodos metálicos de primera clase están en equilibrio directo con el catión que deriva del electrodo metálico.
Por ejemplo, para un electrodo indicador de cobre, podemos escribir:
De esta manera el electrodo de cobre proporciona una medida directa del pCu de la disolución.
Los electrodos de primera clase no son muy utilizados en el análisis...
Para realizar las determinaciones potenciométricas, se necesita un electrodo de referencia y un electrodo indicador conectados a un instrumento el cual es capaz de medir la diferencia de potencial de estos dos electrodos sumergidos en la solución de interés.
E=Potencial del electrodo de trabajo o indicador – potencial de electrodo de referencia
En la mayor parte de lasaplicaciones electroanalíticas, es deseable que el potencial de semi-celda de uno de los electrodos sea conocido, constante y completamente insensible a la composición de la solución en estudio. Un electrodo que se ajusta a esta descripción se llama electrodo de referencia. Junto con el electrodo de referencia se utiliza el electrodo indicador o de trabajo cuya respuesta depende de laconcentración del analito.
El electrodo de referencia ideal: es reversible, y obedece a la ecuación de Nernst, presenta un potencial que es constante con el tiempo, retorna a su potencial original después de haber estado sometido a corrientes pequeñas, y presenta poca histérisis con ciclos de temperatura. Aunque ningún electrodo de referencia satisface completamente estos ideales, varios estánasombrosamente cerca.
Electrodo de Calomel
Los electrodos de referencia de calomelanos se componen de mercurio en contacto con una solución saturada de cloruro de mercurio(I) (calomelanos) que contiene también una concentración conocida de cloruro de potasio. Las semi-celdas de calomelanos se pueden representar como sigue:
donde x representa la concentración molar de cloruro de potasio en ladisolución. El potencial de electrodo para esta semi-celda está determinado por la reacción.
El potencial del electrodo de calomelanos saturado a 25 oC es 0.2444V.
E= E° + 0.06/2 log (Hg2Cl2(s)/Hg(l) [Cl-]2)
Como la actividad de los sólidos es igual a la unidad, se tiene
E= E° + 0.06/2 log (1/[Cl-]2)
pCl=- log [Cl]
E=E° +0.06pCl
Electrodo de calomel saturado, la concentración decloruros dentro del sistema del electrodo está en saturación.
Electrodo de calomel décimo normal. Que la solución dentro del electrodo es 0.1N
Electrodo de plata/cloruro de plata. El electrodo de referencia más ampliamente comercializado consiste en un electrodo de plata sumergido en una disolución de cloruro de potasio saturada con cloruro de plata.
donde x representa la concentración molar decloruro de potasio en la disolución. El potencial de electrodo para esta semi-celda está determinado por la reacción.
E= E° + 0.06 log (AgCl(s)/Ag(s) [Cl-])
Como la actividad de los sólidos es igual a la unidad, se tiene
E= E° + 0.06 log (1/[Cl-])
pCl=- log [Cl]
E=E° +0.06pCl
En la utilización de los electrodos de referencia tales como los que se muestran en las figurasanteriores, el nivel del líquido interno debería mantenerse siempre por encima del de la disolución de la muestra para impedir la contaminación de la disolución del electrodo y la obturación de la unión debido a la reacción de la disolución con los iones plata o mercurio (I) de la disolución interna. La obturación de la unión es probablemente la causa más frecuente del comportamiento errático de la celdaen las medidas potenciométricas.
Electrodos Indicadores.
Un electrodo indicador ideal responde de forma rápida y reproducible a los cambios de actividad del ion analito. Aunque ningún electrodo indicador es absolutamente específico en su respuesta, actualmente se dispone de unos pocos que son marcadamente selectivos. Hay dos tipos de electrodos indicadores: metálicos y de membrana.ELECTRODOS DE PRIMERA CLASE.
Los electrodos metálicos de primera clase están en equilibrio directo con el catión que deriva del electrodo metálico.
Por ejemplo, para un electrodo indicador de cobre, podemos escribir:
De esta manera el electrodo de cobre proporciona una medida directa del pCu de la disolución.
Los electrodos de primera clase no son muy utilizados en el análisis...
Leer documento completo
Regístrate para leer el documento completo.