Potenciometria

POTENCIOMETRIA
La Potenciometría es una técnica electro analítica con la que se puede determinar la concentración de una especie electroactiva en una disolución empleando un electrodo de referencia (un electrodo con un potencial conocido y constante con el tiempo) y un electrodo de trabajo (un electrodo sensible a la especie electroactiva) y un potenciómetro.
Existen electrodos de trabajo dedistinto tipo útiles para distintos cationes o aniones. Cada vez son más usados los electrodos selectivos de iones (ESI) o electrodos de membrana.
Uno de los más empleados, que se comenzó a utilizar a principios del siglo XX, es el electrodo de pH (un electrodo de vidrio).
Tipos de electrodos:
* Electrodo metálico
* Electrodo de membrana cristalina
* Electrodo de vidrio
*Electrodo de membrana líquida
* Electrodo de membrana polimérica

También existen diferentes tipos de electrodos Indicadores:
- Electrodos de Membrana:
* Vidrio
* Membrana Líquida
* Membrana Cristalina
* Gases
- Electrodos Indicadores Metálicos:
* Metales Inertes
* Primera Especie
* Segunda Especie

CELDAS QUIMICAS DE DANIELL

La pila Daniell o celda de Daniell (aveces escrito como celda Daniel), también llamada celda de gravedad o celda de pata de gallo (llamada así por la forma del electrodo de zinc) fue inventada en 1836 por John Frederick Daniell, que era un químico británico y meteorólogo.
Esta pila supuso una gran mejora sobre la pila voltaica que fue la primera celda galvánica desarrollada. La fuerza electromotriz, o voltaje o tensión teórica deesta pila es de 1,10 voltios, y la reacción química que tiene lugar es:

Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s). Eº=1,10 V

La celda o pila Daniell original (hacia 1836) consiste de un ánodo de zinc metálico central inmerso en una vasija de barro poroso que contiene una disolución de sulfato de zinc.
La vasija porosa, a su vez, está sumergida en una disolución de sulfato de cobre contenida en unavasija de cobre de mayor diámetro, que actúa como cátodo de la celda.
El uso de una barrera porosa evita que los iones de cobre de la disolución de sulfato de cobre alcancen el ánodo de zinc y sufran una reducción directa.
Esto haría ineficaz la celda porque se llegaría al equilibrio, por transferencia directa de electrones entre Zn y Cu2+, sin generar la corriente eléctrica que se obtiene alobligar a los electrones a ir por el circuito exterior.
El material poroso opone mucha resistencia al paso de los iones por lo que la celda tiene una gran resistencia que disminuye la corriente obtenida.
No obstante, si no permitiese el paso de aniones entre las dos disoluciones (en sentido inverso a los electrones) la pila se polarizaría rápidamente y dejaría de funcionar.

MODIFICACION DECALLAUD: La Celda de Gravedad

Esta modificación fue propuesta por el francés Callaud hacia 1860, sustituyendo el material poroso que separaba las dos disoluciones de electrolito por una simple separación gravimétrica, en función de las diferentes densidades de las dos disoluciones.
Esto mejora la corriente obtenida y se puede emplear siempre que la pila esté en reposo En un único recipiente setienen dos disoluciones separadas por su diferente densidad (de ahí el nombre de celda de gravedad):
* Una disolución densa y concentrada de cristales de sulfato de cobre (II) en el fondo del recipiente. Dentro de ella un electrodo metálico de cobre unido a un cable que sale fuera del recipiente y que actúa como electrodo positivo.
* Una disolución diluida y menos densa de sulfato dezinc que sobrenada sobre la anterior. Dentro de ella un electrodo de zinc con forma de pata de gallo, unido a un cale que actúa como electrodo negativo.
* Entre ambos electrodos existe una diferencia de potencial aproximada de 1,10 voltios.

Esta variante de Callaud prescinde de la barrera porosa, separando las disoluciones por sus distintas densidades. El ánodo de zinc estaba suspendido en la...