Practica 2 Quimica Organica


UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE AGUASCALIENTES

Departamento de Ing. Química y Bioquímica


PRACTICA NO. 1 SINTESIS DE B-METOXINAFTALENO

Objetivos
Preparación de un éter mixto (alifático-aromático).

Introducción
Los naftoles pueden ser atacados por reactivos oxidantes mediante la copulación oxidativa.
Un agente oxidante puede ser el cloruro férrico que puede producir un di-B-naftol con enlacesentre carbonos debido a la resonancia entre el radical naftoxilo inicial y un radical carbonado, dimerizándose este último y enlizándose el primero.
1,1-Bi-2-naftol o BINOL es un compuesto orgánico que es usual mente usado como un ligando para la síntesis de metales de transición cristalizados asimétricos. La rotación especifica de los dos enantiomeros es entre los +/- 35.5°. El binol es un precursorpara otros ligandos quirales llamados BINAP. (1)
La copulación oxidativa de fenoles es una reacción muy importante, la cual es una ruta de gran importancia biológica en la naturaleza, líder en la formación de diferentes productos naturales.
La reacción de copulación involucra la oxidación del 2 – naftol para la transferencia de electrones para un radical arilo, para producir dímeros. Estecomponente binaftol, restringido en virtud de la rotación sobre el anillo para unir los dos grupos naftaleno, es un compuesto quiral.
Esto es, la molécula no puede existir fácilmente en una forma plana debido a la interferencia estérica en los –OH sustituyentes, en efecto los dos enantiómeros han sido separados.
1,1'-Bi-2-naftol (BINOL) es un compuesto orgánico que se utiliza a menudo como un ligando paralos metales de transición catalizada síntesis asimétrica. BINOL tiene quiralidad axial y los dos enantiómeros se puede separar fácilmente y son estables frente a la racemización. La rotación específica de los dos enantiómeros es de +/- 35,5 ° (c = 1 en THF). BINOL es un precursor para otro ligando quiral llamada BINAP.
La síntesis orgánica de BINOL no es un desafío como tal, pero la preparaciónde los individuales enantiómeros es. (S) -BINOL se puede preparar directamente a partir de un asimétrica acoplamiento oxidativo de 2-naftol con cobre (II) cloruro. El ligando quiral en esta reacción es (S) - (+) – anfetamina. (2)






Racémica BINOL también puede producirse usando cloruro de hierro (III) como oxidante. El mecanismo implica la formación de complejos de hierro (III) en el hidroxilo,seguido por una reacción de acoplamiento radical de los anillos de naftol iniciadas por hierro (III) en la reducción de hierro (II). (3)

Material y reactivos

Material
Reactivos
1 soporte universal
B-naftol
Mangueras y pinzas
HCl
1 Embudo Hirsch
NaOH
1 baño de arena
FeCl3 6H2O
1 equipo micro escala
Alcohol al 95%
1 micro varilla
Agua helada
2 pipetas Pasteur

1 hielera

1 magneto

1espátula, agitador y papel filtro

1 equipo para filtrar vacío

1 parrilla con agitación

2 pipetas de 1 ml

1 pipeta 5 ml

Matraz Erlenmeyer 50 ml



Metodología
Reacción de acoplamiento:
En un matraz de 10 ml. colocar 3 ml. de agua, 100 mg. de В-naftol y 30 mg de NaOH, a esta mezcla de reacción colocarle un magneto y un refrigerante de reflujo. Colocar esta mezcla sobre una parrilla con agitaciónteniendo cuidado de que entre el matraz y la parrilla existe aproximadamente un cm. de separación. Aparte preparar una solución con 297 mg de FeCl3. 6 H2O y 0.1 ml de HCl.
Con una pipeta Pasteur transferir esta solución a través de la parte superior del refrigerante, enjuague el recipiente con 0.2 ml de agua para evitar pérdidas de la solución y agréguela a la reacción. Reflujo 45 minutos.
Desarmeel equipo de reflujo y coloque el matraz de reacción sobre hielera para la obtención de cristales.
Use un embudo Hirsch, filtre al vacío (la pastilla es el producto acoplado) y lave cuidadosamente la pastilla con dos porciones de 1 ml de agua fría.
Recristalice con ayuda de un tubo Craig
Recristalización
Colocar la muestra en un tubo de 10 x 75.
Adicione a la muestra 1 ml de etanol al 95% y...