Practica
La linealidad de la relación pT = A = el[i] se pierde por variaciones aleatorias asociadas ala instrumentación y la lectura de absorbancia en los fotocolorímetros y espectrofotómetros usados. A continuación se mencionan las posibles causasde desviación a la ley de Lambert-Beer en cada elemento instrumental.
1. A nivel de fuente de luz:
- lámparas fundidas o gastadas.
- lámparasinadecuadas.
- paso óptico bloqueado.
- variaciones altas de voltaje
2. A nivel del sistema dispersivo:
Para demostrar que la falta demonocromaticidad se considera dos haces de luz de diferente longitud de onda l1 y l2 y de intensidades incidentes I01 y I02 a una celda de longitud de paso ópticol y de concentración molar efectiva de absorbente [i]. A la fotocelda llegan sendos haces de luz no absorbidos I1 y I2:
3. A nivel delfotodetector:
La principal causa de desviación a la linealidad de la Ley de Lambert-Beer a nivel del fotodetector es la luz externa que se filtra, Is, y sesuma al haz de luz no absorbida.
La luz externa o “parásita” se reporta como una fracción de la luz incidente:
La figura siguiente muestra lainfluencia de diferentes porcentajes de luz parásita sobre una sustancia de absortividad molar igual a e = 104 mol-1Lcm-1 y de concentración
Co = [i]=10-5 mol/L.
A medida que la concentración aumenta la luz no absorbida detectada es menor y se confunde con la intensidad de la luz parásita.
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