presion de vapor

Ecuaciones generales para la presión de vapor en
rangos amplios de temperaturas
José Aguilera Ricardo, José R. Guerrero Haber
Universidad de Oriente, Cuba

En este trabajo se expone un amplio estudio sobre la presión de vapor y se presentan las ecuaciones
más recomendadas para su determinación. Se obtuvieron y comprobaron dos modelos generales para
la presión de vapor de sustancias polares y nopolares. Los modelos son del tipo:
ln PVR = ln PVR

(0 )

+ ? ⋅ ln PVR

(1)

+ Y ⋅ ln PVR

(2 )

y para sustancias específicas:
ln Pvr = A + B/T + C ln T + DT6
y
ln Pvr = A + B/T + C ln T + DT6 + E/T6 + FT7
cuyas constantes pueden obtenerse conociendo sólo Pc, Tc, Tb, ω y Y. De igual modo se comprobó la
posibilidad de obtener las temperaturas de saturación a través de la expresión generalizadasiguiente:
Trs = Trs(0) + ωTrs(1) + Y Trs(2)
Para todos los casos, las expresiones son válidas en un amplio rango (desde el punto triple al punto
crítico). Sólo a presiones o temperaturas muy bajas los porcentajes de desviación, con respecto a datos
experimentales, resultan significativos. Se confeccionó y validó un programa computacional que
permite la obtención o estimación de tablas de presión devapor y que a su vez realiza un estudio
comparativo con datos experimentales reportados.
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In this work we have done a wide study related with the vapor pressure. Here we also present the
most suggested equations. Two general models for the vapor pressure of polar and non polar substances
were obtained and chequed. The models are as follow:
ln PVR = ln PVR

(0 )

+ ? ⋅ ln PVR(1 )

+ Y ⋅ ln PVR

(2 )

and for specific substances:
ln Pvr = A + B/T + C ln T + DT6
and
ln Pvr = A + B/T + C ln T + DT6 + E/T6 + FT7
such constants can be obtained by knowing only Pc, Tc, Tb, ω and Y.
It was also proved the possibility of obtaining the saturated temperature by means of the lineal
expression :
Trs = Trs(0) + ωTrs(1) + Y Trs(2)
The expressions are worthwhile ranging from thetriple point to the critical one. Only to lower
temperature or pressure the porcentage of variation in relation with experimental data are outstanding.
The computational program that allows to obtain or estimate vapor pressure tables was made and
validated. At the same time, this carries out a comparative study with reported experimental data.

Introducción
La presión de vapor es una propiedad degran
importancia teórica y práctica. Por otra parte, la
presión de vapor juega un papel importante en
diversos procesos físico-químicos, tales como el

TECNOLOGÍA QUÍMICA Vol. 18, Nos. 1 y 2, 1998

secado, la humidificación, destilación, etcétera, y en
la determinación de otras propiedades físicas y
termodinámicas, discriminando los rangos de
saturación, subenfriamiento y sobrecalentamiento
en lastablas de propiedades termodinámicas de
sustancias puras.

3

Es bien conocido que la presión de vapor es una
función única de la temperatura y de la naturaleza de
la sustancia en cuestión.
Por su importancia, se han desarrollado una gran
cantidad de ecuaciones para determinar o estimar la
presión de vapor de las sustancias puras, basadas en
la ecuación rigurosa deducida por Clapeyron. La
mayoría delos esfuerzos encaminados hacia dicho
fin se fundamentan en deducciones teóricas, bajo
ciertas premisas, partiendo de la ecuación de
Clapeyron. En muchos casos se recurre a
procedimientos semiempíricos. Debido a que los
procedimientos teóricos y semiempíricos no siempre
han proporcionado los mejores resultados, se ha
acudido a relaciones puramente empíricas,
ocasionalmente con excelentesresultados. /1/
El desarrollo de la teoría moderna de los estados
correspondientes de cuatro parámetros, con la
introducción del factor acéntrico de Pitzer y
colaboradores /2, 3/, y el parámetro de polaridad de
Wu y Stiel /4/, han abierto nuevos caminos en la
obtención de ecuaciones generalizadas y particulares
de la presión de vapor en rangos amplios de
temperaturas, en general, se extienden desde el...