presion

HIDRUROS METÁLICOS
Solo se consideraran los hidruros de los metales de transición y
no los de los metales representativos.

Primeros Hidruros Metálicos
HCo(CO)4

H2Fe(CO)4

1930

PrimerHidruro Metálico caracterizado e inicio del estudio
sistemático de los hidruros.
(C5H5)2ReH

1955

Técnicas de caracterización:
Espectroscopia IR

frecuencia stretching 2300-1600cm-1 ybending entre 900-600 cm-1
Resonancia Magnética Nuclear (RMN 1H) campo alto respecto al
TMS. -1 -60 ppm pero mas usualmente -5 35 ppm.
Esta información se ve complementada por acoplamientos con otrosnúcleos 1H o 31P
¡Problema de los tiempos de relajación!

Difracción de Rayos X o mejor Difracción de neutrones.
1

Tipos de Hidruros
Hidruros terminales

M

H

Hidruros puente
oExisten de diferentes tipos

H

H
M

M

M

M
H

≡ M

M

µ

H
M

M

3

M
M

µ2
Especies dihidrógeno

M

H
H

2

Especies dihidrógeno

LnM

H

H

LnM

HH
H

H
L nM

dσ

LnM

H

H

σ

dπ

σ∗

Metódos de Síntesis.
1. Acción de una fuente de hidruro sobre un complejo metálico
FeI2(CO)4 + 2NaBH4

FeH2(CO)4 + 2NaI + (BH3)22. Reacciones con hidrógeno molecular
• Adición oxidativa
En compuestos mononucleares

RhCl(PPh3)3 + H2

RhCl(H)2(PPh3)3
3

En compuestos dinucleares

Ta2Cl6(PMe3)4 + H2(µ-H)2Ta2Cl6(PMe3)4

• Reducción con ruptura de hidrogeno heterolítica

RuCl2(PPh3)2 + H2 + Et3N

RuClH(PPh3)2 + Et3NHCl

• Hidrogenolisis de alquilos, alcoxidos o amiduros

(C5H5)2Zr(CH3)2 + H2(C5H5)2ZrH2 + 2CH4

3. Reacciones de adición de HX
Trans-IrCl(CO)(PPh3)2 +HSiCl3

IrCl(H)(SiCl3)(CO)(PPh3)2

Trans-PtCl2(PEt3)2 + HCl

PtCl3(H)(PEt3)2

Co(CO)4Na + HCl

HCo(CO)4 + NaCl

4.Reacciones de transferencia de hidrógeno intramolecular
Reacciones de ortometalación
IrH(CO)(PPh3)3

Ir(H)2(CO)(PPh3)2(o-C6H4PPh2)
PPh2

IrH
4

Ataque nucleofílico sobre CO
Fe(CO)5 + OH-...