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REACCIONES DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS.
Oxidación de Aldehídos y Cetonas
            Los aldehídos son rápidamente oxidados para producir ácidos carboxílicos, pero las cetonas no son reactivas hacia la oxidación excepto en condiciones muy vigorosas. Esta diferencia de comportamiento es consecuencia de las diferencias estructurales entre los dos grupos funcionales: Los aldehídos tienen unprotón -CHO que puede ser extraído con facilidad durante la oxidación, pero no así las cetonas.
            Muchos agentes oxidantes convierten aldehídos en ácidos carboxílicos, entre ellos el ácido nítrico caliente y el permanganato de potasio, pero el reactivo de Jones, CrO3 en ácido sulfúrico acuoso, es una elección más común a la pequeña escala del laboratorio. Las oxidaciones de Jones ocurrencon rapidez a temperatura ambiente y tienen buenos rendimientos de productos.
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                                    Heptanal                                   Ácido heptanoico (85%)
 Un inconveniente de la oxidación de Jones es que las condiciones en que se realiza son ácidas, y las moléculas sensibles pueden experimentar descomposición catalizada por ácido. Cuando existeesta posibilidad de descomposición, con frecuencia las oxidaciones de aldehídos se realizan usando una solución diluida de óxido de plata, Ag2O, en amoniaco acuoso (reactivo de Tollens[1]).
 
[pic]
                Benzaldehído                            Ácido benzoico
            Las cetonas son inertes a la mayoría de los agentes oxidantescomunes, pero experimentan con lentitud una reacción de ruptura cuando se tratan con KMnO4 alcalino caliente. El enlace carbono-carbono próximo al grupo carbonilo se rompe, y se producen fragmentos de ácidos carboxílicos. La reacción sólo es útil para cetonas simétricas como ciclohexanona, puesto que a partir de cetonas no simétricas se forman mezclas de productos.
 
[pic]                                                Ciclohexanona                         Ácido hexanodioico (79%)
 
Reacciones de Adición Nucleofílica de Aldehídos y Cetonas
            La reacción más importante de aldehídos y cetonas es la reacción de adición nucleofílica. Un nucleófilo ataca al átomo de carbono del grupo carbonilo, electrófilo, en una dirección aproximadamente perpendicular al plano delos orbitales sp2 del carbonilo. El carbono carbonílico experimenta una hibridación de sp2 a sp3, y se produce un ion alcóxido intermediario con configuración geométrica tetraédrica. El nucleófilo atacante puede tener carga negativa (Nu:-) o ser neutro (:Nu-H). Sin embargo, en este último caso suele tener un átomo de hidrógeno que puede ser eliminado posteriormente.
| |HO- |ion hidróxido |
|  |H- |ion hidruro |
|Algunos nucleófilos con carga negativa |R3C- |un carbanión |
| |RO- |un ion alcóxido |
|  |NC- |ion cianuro |
| | |  |
| |H2O |agua |
|Algunos nucleófilos neutros |ROH |un alcohol |
| |H3N |amoniaco |...